2007年7月26日 星期四

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28 cobaltnickelcopper
-

Ni

Pd

General
Name, Symbol, Number nickel, Ni, 28
Chemical series transition metals
Group, Period, Block 10, 4, d
Appearance lustrous, metallic and
silvery with a gold tinge
Standard atomic weight 58.6934(2) g·mol−1
Electron configuration [Ar] 3d8 4s2
Electrons per shell 2, 8, 16, 2
Physical properties
Phase solid
Density (near r.t.) 8.908 g·cm−3
Liquid density at m.p. 7.81 g·cm−3
Melting point 1728 K
(1455 °C, 2651 °F)
Boiling point 3186 K
(2913 °C, 5275 °F)
Heat of fusion 17.48 kJ·mol−1
Heat of vaporization 377.5 kJ·mol−1
Heat capacity (25 °C) 26.07 J·mol−1·K−1
Vapor pressure
P/Pa 1 10 100 1 k 10 k 100 k
at T/K 1783 1950 2154 2410 2741 3184
Atomic properties
Crystal structure face centered cubic
Oxidation states 2, 3
(mildly basic oxide)
Electronegativity 1.91 (Pauling scale)
Ionization energies
(more)
1st: 737.1 kJ·mol−1
2nd: 1753.0 kJ·mol−1
3rd: 3395 kJ·mol−1
Atomic radius 135 pm
Atomic radius (calc.) 149 pm
Covalent radius 121 pm
Van der Waals radius 163 pm
Miscellaneous
Magnetic ordering ferromagnetic
Electrical resistivity (20 °C) 69.3 nΩ·m
Thermal conductivity (300 K) 90.9 W·m−1·K−1
Thermal expansion (25 °C) 13.4 µm·m−1·K−1
Speed of sound (thin rod) (r.t.) 4900 m·s−1
Young's modulus 200 GPa
Shear modulus 76 GPa
Bulk modulus 180 GPa
Poisson ratio 0.31
Mohs hardness 4.0
Vickers hardness 638 MPa
Brinell hardness 700 MPa
CAS registry number 7440-02-0
Selected isotopes
Main article: Isotopes of nickel
iso NA half-life DM DE (MeV) DP
56Ni syn 6.075 d ε - 56Co
γ 0.158, 0.811 -
58Ni 68.077% Ni is stable with 30 neutrons
59Ni syn 76000 y ε - 59Co
60Ni 26.233% Ni is stable with 32 neutrons
61Ni 1.14% Ni is stable with 33 neutrons
62Ni 3.634% Ni is stable with 34 neutrons
63Ni syn 100.1 y β- 0.0669 63Cu
64Ni 0.926% Ni is stable with 36 neutrons
References
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Nickel (IPA: /ˈnɪkəl/) is a metallic chemical element in the periodic table that has the symbol Ni and atomic number 28.

[edit] Characteristics

Nickel

Nickel

Nickel is a silvery white metal that takes on a high polish. It belongs to the transition metals, and is hard and ductile. It occurs most usually in combination with sulfur and iron in pentlandite, with sulfur in millerite, with arsenic in the mineral nickeline, and with arsenic and sulfur in nickel glance.

Because of its permanence in air and its inertness to oxidation, it is used in coins, for plating iron, brass, etc., for chemical apparatus, and in certain alloys, such as German silver. It is magnetic, and is very frequently accompanied by cobalt, both being found in meteoric iron. It is chiefly valuable for the alloys it forms, especially many superalloys, and particularly stainless steel.

Nickel is one of the five ferromagnetic elements. However, the U.S. "nickel" coin is not magnetic, because it actually is mostly (75%) copper. The Canadian nickel minted at various periods between 1922-81 was 99.9% nickel, and these were magnetic.

The most common oxidation state of nickel is +2, though 0, +1, +3 and +4 Ni complexes are observed. It is also thought that a +6 oxidation state may exist, however, results are inconclusive.

The unit cell of nickel is a face centred cube with a lattice parameter of 0.356 nm giving a radius of the atom of 0.126 nm.

Nickel-62 is the most stable nuclide of all the existing elements; it is more stable even than Iron-56.

[edit] History

The use of Nickel is ancient, and can be traced back as far as 3500 BC. Bronzes from what is now Syria had a nickel content of up to 2%. Further, there are Chinese manuscripts suggesting that "white copper" (i.e. baitung) was used in the Orient between 1700 and 1400 BC. However, because the ores of nickel were easily mistaken for ores of silver, any understanding of this metal and its use dates to more contemporary times.

Minerals containing nickel (e.g. kupfernickel, meaning copper of the devil ("Nick"), or false copper) were of value for colouring glass green. In 1751, Baron Axel Fredrik Cronstedt was attempting to extract copper from kupfernickel (now called niccolite), and obtained instead a white metal that he called nickel.

In the United States, the term "nickel" or "nick" was originally applied to the copper-nickel Indian cent coin introduced in 1859. Later, the name designated the three-cent coin introduced in 1865, and the following year the five-cent shield nickel appropriated the designation, which has remained ever since. Coins of pure nickel were first used in 1881 in Switzerland. [1]

[edit] Biological role

Although not recognized until the 1970s, nickel plays numerous roles in biology. In fact urease (an enzyme which assists in the hydrolysis of urea) contains nickel. The NiFe-hydrogenases contain nickel in addition to iron-sulfur clusters. Such [NiFe]-hydrogenases characteristically oxidise H2. A nickel-tetrapyrrole coenzyme, F430, is present in the methyl coenzyme M reductase which powers methanogenic archaea.

One of the carbon monoxide dehydrogenase enzymes consists of an Fe-Ni-S cluster.[1]

Other nickel-containing enzymes include a class of superoxide dismutase[2] and a glyoxalase.[3]

[edit] Occurrence

The bulk of the nickel mined comes from two types of ore deposits. The first are laterites where the principal ore minerals are nickeliferous limonite: (Fe, Ni)O(OH) and garnierite (a hydrous nickel silicate): (Ni, Mg)3Si2O5(OH). The second are magmatic sulfide deposits where the principal ore mineral is pentlandite: (Ni, Fe)9S8.

In terms of supply, the Sudbury region of Ontario, Canada, produces about 30 percent of the world's supply of nickel. The Sudbury Basin deposit is theorized to have been created by a massive meteorite impact event early in the geologic history of Earth. Russia contains about 40% of the world's known resources at the massive Norilsk deposit in Siberia. The Russian mining company MMC Norilsk Nickel mines this for the world market, as well as the associated palladium. Other major deposits of nickel are found in New Caledonia, Australia, Cuba, and Indonesia. The deposits in tropical areas are typically laterites which are produced by the intense weathering of ultramafic igneous rocks and the resulting secondary concentration of nickel bearing oxide and silicate minerals. A recent development has been the exploitation of a deposit in western Turkey, especially convenient for European smelters, steelmakers and factories. The one locality in the United States where nickel is commercially mined is Riddle, Oregon, where several square miles of nickel-bearing garnierite surface deposits are located.

Based on geophysical evidence, most of the nickel on Earth is postulated to be concentrated in the Earth's core.

[edit] Applications

Nickel is used in many industrial and consumer products, including stainless steel, magnets, coinage, and special alloys. It is also used for plating and as a green tint in glass. Nickel is pre-eminently an alloy metal, and its chief use is in the nickel steels and nickel cast irons, of which there are innumberable varieties. It is also widely used for many other alloys, such as nickel brasses and bronzes, and alloys with copper, chromium, aluminum, lead, cobalt, silver, and gold.

Nickel consumption can be summarized as: nickel steels (60%), nickel-copper alloys and nickel silver (14%), malleable nickel, nickel clad and Inconel (9%), plating (6%), nickel cast irons (3%), heat and electric resistance alloys (3%), nickel brasses and bronzes (2%), others (3%).

In the laboratory, nickel is frequently used as a catalyst for hydrogenation, most often using Raney nickel, a finely divided form of the metal.

[edit] Extraction and purification

Nickel output in 2005

Nickel output in 2005

Nickel can be recovered using extractive metallurgy. Most sulfide ores have traditionally been processed using pyrometallurgical techniques to produce a matte for further refining. Recent advances in hydrometallurgy have resulted in recent nickel processing operations being developed using these processes. Most sulphide deposits have traditionally been processed by concentration through a froth flotation process followed by pyrometallurgical extraction. Recent advances in hydrometallurgical processing of sulphides has led to some recent projects being built around this technology.

Nickel is extracted from its ores by conventional roasting and reduction processes which yield a metal of >75% purity. Final purification in the Mond process to >99.99% purity This process was patented by L. Mond and was used in South Wales in the 20th century. Nickel is reacted with carbon monoxide at around 50 degrees Celsius to form volatile nickel carbonyl. Any impurities remain solid. The nickel carbonyl gas is passed into a large chamber at high temperatures which tens of thousands of nickel spheres are maintained in constant motion. The nickel carbonyl decomposes depositing pure nickel onto the nickel spheres (known as pellets). Alternatively, the nickel carbonyl may be decomposed in a smaller chamber at 230 degrees Celsius to create fine powders. The resultant carbon monoxide is re-circulated through the process. The highly pure nickel produced by this process is known as carbonyl nickel. A second common form of refining involves the leaching of the metal matte followed by the electro-winning of the nickel from solution by plating it onto a cathode. In many stainless steel applications, the nickel can be taken directly in the 75% purity form, depending on the presence of any impurities.

In 2005, Russia was the largest producer of nickel with about one-fifth world share closely followed by Canada, Australia and Indonesia, reports the British Geological Survey.

[edit] Compounds

  • Kamacite is a naturally occurring alloy of iron and nickel, usually in the proportion of 90:10 to 95:5 although impurities such as cobalt or carbon may be present. Kamacite occurs in nickel-iron meteorites.

See also nickel compounds.

[edit] Isotopes

Main article: isotopes of nickel

Naturally occurring nickel is composed of 5 stable isotopes; 58Ni, 60Ni, 61Ni, 62Ni and 64Ni with 58Ni being the most abundant (68.077% natural abundance). 18 radioisotopes have been characterised with the most stable being 59Ni with a half-life of 76,000 years, 63Ni with a half-life of 100.1 years, and 56Ni with a half-life of 6.077 days. All of the remaining radioactive isotopes have half-lives that are less than 60 hours and the majority of these have half-lives that are less than 30 seconds. This element also has 1 meta state.

Nickel-56 is produced in large quantities in type Ia supernovae and the shape of the light curve of these supernovae corresponds to the decay of nickel-56 to cobalt-56 and then to iron-56.

Nickel-59 is a long-lived cosmogenic radionuclide with a half-life of 76,000 years. 59Ni has found many applications in isotope geology. 59Ni has been used to date the terrestrial age of meteorites and to determine abundances of extraterrestrial dust in ice and sediment. Nickel-60 is the daughter product of the extinct radionuclide 60Fe (half-life = 1.5 Myr). Because the extinct radionuclide 60Fe had such a long half-life, its persistence in materials in the solar system at high enough concentrations may have generated observable variations in the isotopic composition of 60Ni. Therefore, the abundance of 60Ni present in extraterrestrial material may provide insight into the origin of the solar system and its early history.

Nickel-62 has the highest binding energy per nucleon of any isotope for any element. Isotopes heavier than 62Ni cannot be formed by nuclear fusion without losing energy.

Nickel-48, discovered in 1999, is the most proton-rich nickel isotope known . With 28 protons and 20 neutrons 48Ni is "doubly magic" (like 208Pb) and therefore unusually stable [4].

The isotopes of nickel range in atomic weight from 48 u (48-Ni) to 78 u (78-Ni). Nickel-78's half-life was recently measured to be 110 milliseconds and is believed to be an important isotope involved in supernova nucleosynthesis of elements heavier than iron. [2]

[edit] Precautions

Exposure to nickel metal and soluble compounds should not exceed 0.05 mg/cm³ in nickel equivalents per 40-hour work week. Nickel sulfide fume and dust is believed to be carcinogenic, and various other nickel compounds may be as well.[5][6]

Nickel carbonyl, [Ni(CO)4], is an extremely toxic gas. The toxicity of metal carbonyls is a function of both the toxicity of a metal as well as the carbonyl's ability to give off highly toxic carbon monoxide gas, and this one is no exception. It is explosive in air.[citation needed]

Sensitised individuals may show an allergy to nickel affecting their skin. The amount of nickel which is allowed in products which come into contact with human skin is regulated by the European Union. In 2002 researchers found amounts of nickel being emitted by 1 and 2 Euro coins far in excess of those standards. This is believed to be due to a galvanic reaction.[7]

[edit] Metal Value

As of April 5, 2007 nickel was trading at 52,300 $US/mt (52.30 $US/kg, 23.51 $US/lb or 1.47 $US/oz) ,[3] [4]. Interestingly, the US nickel coin contains 0.04 oz (1.25gm) of nickel, which at this new price is worth 6.5 cents, along with 3.75 grams of copper worth about 3 cents, making the metal value over 9 cents. Since a nickel is worth 5 cents, this made it an attractive target for melting by people wanting to sell the metals at a profit. However, the United States Mint, in anticipation of this practice, implemented new interim rules on December 14, 2006, subject to public comment for 30 days, which criminalize the melting and export of cents and nickels.[5] Violators can be punished with a fine of up to $10,000 and/or imprisoned for a maximum of five years.

[edit] References

  1. ^ Jaouen, G., Ed. Bioorganometallics: Biomolecules, Labeling, Medicine; Wiley-VCH: Weinheim, 2006
  2. ^ Szilagyi, R. K. Bryngelson, P. A.; Maroney, M. J.; Hedman, B.; Hodgson, K. O.; Solomon, E. I."S K-Edge X-ray Absorption Spectroscopic Investigation of the Ni-Containing Superoxide Dismutase Active Site: New Structural Insight into the Mechanism" Journal of the American Chemical Society 2004, volume 126, 3018-3019.
  3. ^ Thornalley, P. J., "Glyoxalase I--structure, function and a critical role in the enzymatic defence against glycation", Biochemical Society Transactions, 2003, 31, 1343-8.
  4. ^ W., P. (October 23, 1999). Twice-magic metal makes its debut - isotope of nickel. Science News. Retrieved on 2006-09-29.
  5. ^ KS Kasprzak, FW Sunderman Jr, K Salnikow. Nickel carcinogenesis. Mutation Research. 2003 Dec 10;533(1-2):67-97. PubMed
  6. ^ JK Dunnick, MR Elwell, AE Radovsky, JM Benson, FF Hahn, KJ Nikula, EB Barr, CH Hobbs. Comparative Carcinogenic Effects of Nickel Subsulfide, Nickel Oxide, or Nickel Sulfate Hexahydrate Chronic Exposures in the Lung. Cancer Research. 1995 Nov 15;55(22):5251-6. PubMed
  7. ^ O Nestle, H Speidel, MO Speidel. High nickel release from 1- and 2-euro coins. Nature. 419, 132 (12 September 2002). free abstract


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Το χημικό στοιχείο Νικέλιο είναι ένα μέταλλο με ατομικό αριθμό 28 και ατομικό βάρος 58,71, Ειδικό βάρος 8,9 , θερμοκρασία τήξης 1453 C° και θερμοκρασία βρασμού 2732 C°. Χημικό σύμβολο: Ni.

Το σύνηθες νικέλιο είναι μίγμα 5 ισοτόπων των: 58 (66,4%), 60 (26,7%), 61 (1,6%), 62 (3,7%) και 64 (1,6%).

To Ni είναι αργυρόλευκο και κάτω από τους 385 βαθμούς ελαφρώς μαγνητικό μέταλλο. Είναι σκληρό όπως ο σίδηρος ή και σκληρότερο. Επίσης είναι ελατό, ανθεκτικότερο του σιδήρου και αμετάβλητο στον αέρα ως συμπαγές. Στιλβομένο παίρνει λαμπρή όψη. Διαλύεται στο νιτρικό οξύ, ενώ στο υδροχλωρικό οξύ διαλύεται αργά και "εν βρασμώ". Δεν αντιδρά με τα αλκάλια. Επειδή διαμοιρασμένο διαλύει 17 φορές τον όγκο του το υδρογόνο, χρησιμοποιείται ευρύτατα ως καταλύτης υδρογόνωσης των ελαίων στη παρασκευή λιπών.

[Επεξεργασία] Προέλευση

Κατ΄ αρχήν το Ni απαντάται ως μεταλλικό μαζί με τον Fe στους μετεωρίτες. Ως ορυκτά νικελίου ενδιαφέρον έχουν ο νικελίνης ή μιλλερίνης NiS, το αρσενονικέλιο NiAs, το αντιμονονικέλιο NiSb, ο αρσενονικελοπυρίτης (Ni,Fe)AsS, ο αντιμονονικελοπυρίτης NiSbS, ο χλοανθίτης (Ni,Co,Fe)As2 κ.ά.

[Επεξεργασία] Πηγές

Κυριότερες πηγές του νικελίου είναι το ορυκτό γαρνιερίτης, υδατούχο πυριτικό άλας, που απαντάται κυρίως στη Νέα Καληδονία και οι σιδηροπυρίτες (πετλανδίτες) του Καναδά που περιέχουν 3% νικέλιο. Στην Ελλάδα απαντάται ο γαρνιερίτης με 1-3% νικέλιο στη περιοχή της Λάρυμνας όπου από το 1953 βρίσκονται εγκαταστάσεις παρασκευής σιδηρονικελίου με ταυτόχρονη εκμετάλλευση και του σιδηριούχου μεταλλεύματος όπου απαντάται το νικέλιο.

[Επεξεργασία] Εφαρμογές

Εκτός της χρήσης του ως καταλύτης σε μικροποσότητες, σε μεγάλες ποσότητες χρησιμοποιείται κυρίως σε κράματα με το χάλυβα (νικελιοχάλυβα) για επαύξηση σκληρότητας και ανθεκτικότητας. Έτσι εξ αυτού παρασκευάζονται πυροσωλήνες (πυροβόλων όπλων) και στη θωράκιση αρμάτων μάχης. Χαρακτηριστική επίσης είναι και η νικέλωση (ή επινικέλωση) διαφόρων υλικών κυρίως οικιακής χρήσης για προστασία από τη διάβρωση. Άλλες χρήσεις είναι στη κατασκευή διαφόρων εργαλείων, αντικειμένων πολυτελείας, χημικών οργάνων, εξαρτήματα ραδιοφώνων και ηλεκτρονικών συσκευών, ασυρμάτων και τέλος στη παραγωγή ειδικών κραμάτων νικελίου.

[Επεξεργασία] Κράματα Νικελίου

Τα κράματα του Νικελίου είναι πολυάριθμα αν και δεν κατασκευάζονται σε ποσότητες. Έκαστο εξ αυτών βρίσκει ευρεία αφαρμογή λόγω των ιδιαίτερων ιδιοτήτων τους. Πολλά εξ αυτών περιέχουν μικρές ποσότητες πυριτίου, μαγγανίου, άνθρακος και θείου. Των περισσοτέρων το όνομα προέρχεται από τα στοιχεία που τα συγκροτούν. Σημαντικότερα κράματα Νικελίου είναι:

  • Χρωμιονικέλιο (Ni+Cr)
  • Ινκονέλ (Ni+Fe+Cr). Ανθεκτικό στη θερμότητα και διάβρωση, χρησιμοποιείται σε εγκαταστάσεις γαλακτοκομίας.
  • Περμαλλόυ (Ni+Fe)
  • Nichrome (Ni+Fe+Cr) διάφορο του "ινκονέλ". Χρησιμοποιείται στα σύρματα αντιστάσεων.
  • Χαστελλόυ (Ni+Fe+Mo). Ανθεκτικό στα οξέα.
  • Χιμπερνίκ (Ni+Fe), διάφορο του "περμαλλόυ".
  • Κονσταντάν (Ni+Cu). Έχει υψηλή ηλεκτρική ανθεκτικότητα.
  • Ινβάρ (Ni+Fe), διάφορο των "περμαλλόυ" και "χιμπερνίκ". Έχει χαμηλό συντελεστή θερμικής διαστολής και χρησιμοποιείται στα πρότυπα μέτρων και σταθμών ως και στους διμεταλλικούς θερμοστάτες.
  • Έλινβαρ . Χρησιμοποιείται στη κατασκευή ελατηρίων ρολογιών και οργάνων ακριβείας.
  • Θερμοανθεκτικό Ni (Ni+Fe+Cr), διάφορο των "Ινκονέλ" και "Nichrome".
  • Χαλκονικέλιο (Ni+Cu), διάφορο του "Κονσταντάν" και τέλος το
  • Νικέλιο κερμάτων ή "νικέλινα κέρματα" (Ni+Cu).

Άλλα κράματα νικελίου είναι ο ορείχαλκος με νικέλιο και ο αλπακάς ή νεάργυρος. Επίσης κράμα νικελίου και αργύρου χρησιμοποιείται στην επιμετάλλωση που δίνει επικαλύμματα ανώτερα του αργύρου. Το γνωστό κράμα "μονέλ" λαμβάνεται από τα ορυκτά που περιέχουν θειούχο χαλκό και θειούχο νικέλιο.

[Επεξεργασία] Ενώσεις νικελίου

Στις ενώσεις του το νικέλιο παρουσιάζεται κυρίως ως δισθενές και πολύ σπάνια ως τετρασθενές. Όλα τα απλά άλατα του Ni καθώς και τα υδατικά διαλύματα αυτών είναι ανοικτοπράσινα. Τα άνυδρα άλατα συνήθως έχουν άλλο χρώμα. Επίσης όλα τα άλατα του στοιχείου αυτού σχηματίζουν σύμπλοκες ενώσεις. Σπουδαιότερες αυτών είναι:


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Eigenschaften

Allgemein
Name, Symbol, Ordnungszahl Nickel, Ni, 28
Serie Übergangsmetalle
Gruppe, Periode, Block 10, 4, d
Aussehen glänzend, metallisch, silbrig
Massenanteil an der Erdhülle 0,01 %
Atomar
Atommasse 58,6934 u
Atomradius (berechnet) 135 (149) pm
Kovalenter Radius 121 pm
Van-der-Waals-Radius 163 pm
Elektronenkonfiguration [Ar] 3d84s2
Elektronen pro Energieniveau 2, 8, 16, 2
Austrittsarbeit 5,01–5,2 eV
1. Ionisierungsenergie 737,1 kJ/mol
2. Ionisierungsenergie 1753 kJ/mol
3. Ionisierungsenergie 3395 kJ/mol
4. Ionisierungsenergie 5300 kJ/mol
Physikalisch
Aggregatzustand fest
Modifikationen
Kristallstruktur kubisch flächenzentriert
Dichte 8908 kg/m3
Mohshärte 3,8
Magnetismus ferromagnetisch
Schmelzpunkt 1728 K (1455 °C)
Siedepunkt 3186 K (2913 °C)
Molares Volumen 6,59 · 10−6 m3/mol
Verdampfungswärme 370,4 kJ/mol
Schmelzwärme 17,47 kJ/mol
Dampfdruck

237 Pa bei 1726 K

Schallgeschwindigkeit 4970 m/s bei 293,15 K
Spezifische Wärmekapazität 440 J/(kg · K)
Elektrische Leitfähigkeit 14,3 · 106 S/m
Wärmeleitfähigkeit 90,7 W/(m · K)
Chemisch
Oxidationszustände 2, seltener −1, 0, 1, 3, 4
Oxide (Basizität) NiO, Ni2O3 (leicht basisch)
Normalpotential −0,257 V (Ni2+ + 2e → Ni)
Elektronegativität 1,91 (Pauling-Skala)
Isotope
Isotop NH t1/2 ZM ZE MeV ZP
56Ni

{syn.}

6,077 d ε 2,136 56Co
57Ni

{syn.}

35,60 h ε 3,264 57Co
58Ni

68,077 %

Stabil
59Ni

{syn.}

76000 a ε 1,072 59Co
60Ni

26,233 %

Stabil
61Ni

1,14 %

Stabil
62Ni

3,634 %

Stabil
63Ni

{syn.}

100,1 a β 2,137 63Cu
64Ni

0,926 %

Stabil
65Ni

{syn.}

2,5172 h β 2,137 65Cu
66Ni

{syn.}

54,6 h β 0,225 66Cu
NMR-Eigenschaften
Spin γ in
rad·T−1·s−1
E fL bei
B = 4,7 T
in MHz
61Ni −3/2 2,39 · 107 0,00357 17,9
Sicherheitshinweise
Gefahrstoffkennzeichnung
aus RL 67/548/EWG, Anh. 1
Gefahrensymbole
Gesundheitsschädlich
Xn
Gesundheits-
schädlich
R- und S-Sätze R: 40-43
S: (2-)22-36
Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet.
Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen.

Nickel ist ein chemisches Element mit dem Symbol Ni und der Ordnungszahl 28. Der Name Nickel leitet sich von einem Erdgeist ab. Diese Sage kommt daher, dass Nickelerze im Mittelalter (ähnlich Cobalterze) nicht nutzbar waren. Vor allem das Erz Nickelin (Rotnickelkies, NiAs) hat eine ähnliche Farbe wie Kupfer, sondert aber beim Rösten einen üblen Geruch nach Arsen ab.

Geschichte [Bearbeiten]

Nickel wurde bereits 3400 v. Chr. benutzt, aber wohl nicht absichtlich und gezielt. Bronze aus dem Gebiet des heutigen Syriens enthielt bis zu 2 % Nickel, das wohl schon im Kupfer- oder Zinnerz enthalten war. Chinesische Schriften bezeugen, dass in Asien „weißes Kupfer“ (Neusilber) zwischen 1700 und 1400 v. Chr. verwendet wurde. Nickel wurde erstmals 1751 von Axel Frederic Cronstedt rein dargestellt. Er nannte das Metall 1754 Nickel, abgeleitet von schwedisch kopparnickel (Kupfernickel), dem aus dem Erzgebirge stammenden Wort für Rotnickelkies. So nannten Bergleute das Erz, das aussah wie Kupfererz, aus dem sich aber kein Kupfer gewinnen ließ, als sei es von Berggeistern („Nickeln“) behext. Eine ähnliche Etymologie findet sich bei Cobalt.

Die erste Münze aus reinem Nickel wurde 1881 geprägt.

Vorkommen [Bearbeiten]

Nickel

Nickel

Nickel kommt gediegen nur in Eisenmeteoriten und im Erdkern vor. Es ist relativ weit, meist aber in geringen Konzentrationen verbreitet. Sein Massenanteil an der Erdhülle beträgt ca. 0,01 %. Wichtige Nickelerze sind: Garnierit (Mg,Ni)3(OH))4[Si2O5], Gelbnickelkies NiS und Rotnickelkies NiAs. Der größte Teil der Nickelproduktion wird aus nickelhaltigen Erzen, v. a. Nickelmagnetkies, der Chalkopyrit CuFeS2, Pentlandit (Ni,Fe)9S8 und Spuren von Edelmetallen enthält. Um das Nickel wirtschaftlich abbauen zu können, muss der Nickelgehalt des Erzes mindestens 0,5 % betragen. Die wichtigsten Vorkommen sind in Kanada (Sudbury-Becken), Russland (Norilsk und Halbinsel Kola), Australien und Kuba. Ein häufiger Begleiter des Nickels ist Cobalt.

Produktion [Bearbeiten]

Land Tausend Tonnen % der Weltproduktion
Russland 300,7 23,4
Australien 218,0 17,0
Kanada 162,8 12,7
Neukaledonien 111,9 8,7
Indonesien 103,5 8
5 Länder total 896,9 69,8
Welt 1 284,2 100,0

[1]

Gewinnung und Darstellung [Bearbeiten]

Darstellung des Kupfer-Nickel-Feinsteins [Bearbeiten]

Der überwiegende Teil des Nickels wird aus nickel- und kupferhaltigen Eisenerzen wie Nickelmagnetkies gewonnen. Um die Gewinnung wirtschaftlich zu machen, muss das Nickel erstmal durch Flotation auf ca. 5 % Nickelgehalt angereichert werden. Danach wird das Erz ähnlich wie bei der Kupferherstellung geröstet. Dabei wird das Erz zunächst vorgeröstet, um einen Teil des Eisensulfids in Eisenoxid umzuwandeln. Anschließend werden Silikate und Koks dazugegeben, um das Eisenoxid als Eisensilikat zu verschlacken. Gleichzeitig bildet sich der Kupfer-Nickel-Rohstein aus Nickel-, Kupfer und Eisensulfid. Da dieser spezifisch schwerer als die Eisensilicat-Schlacke ist, können die beiden Phasen getrennt abgestochen werden.

Anschließend wird der Rohstein in einen Konverter gefüllt und Siliciumdioxid dazugegeben. Es wird Sauerstoff eingeblasen. Dadurch wird das restliche Eisensulfid zu Eisenoxid geröstet und danach verschlackt. Es entsteht der Kupfer-Nickel-Feinstein, der zu ca. 80 % aus Kupfer und Nickel, zu ca. 20 % aus Schwefel besteht.

Gewinnung von Rohnickel [Bearbeiten]

Zur Gewinnung des Rohnickels muss das Nickel vom Kupfer abgetrennt werden. Dazu verschmilzt man den Feinstein mit Natriumsulfid Na2S. Dabei bildet sich nur zwischen Kupfer- und Natriumsulfid ein leicht schmelzendes Doppelsulfid. Es bilden sich zwei einfach zu trennende Phasen aus Kupfer-Natrium-Doppelsulfid (flüssig) und Nickelsulfid. Nach der Abtrennung wird das Nickelsulfid zu Nickeloxid geröstet und danach mit Koks zu Nickel reduziert.

Gewinnung von Rein- und Reinstnickel [Bearbeiten]

Um Reinnickel zu gewinnen, wird das Rohnickel elektrolytisch raffiniert. Dazu wird in einer Elektrolysezelle das Rohnickel als Anode, ein Nickelfeinblech als Kathode geschaltet. Als Elektrolyt dient eine Nickelsalzlösung. Während der Elektrolyse gehen an der Anode Nickel und alle unedleren Bestandteile in Lösung. Alle edleren Bestandteile bleiben fest und fallen als Anodenschlamm unter die Elektrode. Dieser dient als wichtige Quelle für die Herstellung von Edelmetallen, wie Gold oder Platin. An der Kathode werden Nickelionen aus der Lösung zu Nickel reduziert, alle unedleren Bestandteile bleiben in Lösung. Die Reinheit von Elektrolytnickel beträgt ca. 99,9 %.

Für die Gewinnung von Reinstnickel mit einer Reinheit von 99,99 % gibt es als Spezialverfahren das Mond-Verfahren, benannt nach Ludwig Mond, der 1890 Nickeltetracarbonyl entdeckte. Dieses Verfahren beruht auf der Bildung und Zersetzung des Nickeltetracarbonyls. Dazu wird feinverteiltes Rohnickelpulver bei 80 °C in einen Kohlenmonoxidstrom gebracht. Dabei bildet sich gasförmiges Nickeltetracarbonyl. Dieses wird von Flugstaub befreit und in eine 180 °C heiße Zersetzungskammer geleitet. Darin befinden sich kleine Nickelkugeln. An diesen zersetzt sich das Nickeltetracarbonyl wieder zu Nickel und Kohlenmonoxid. Es entsteht dadurch sehr reines Nickel.

\mathrm{Ni_{(s)} + 4 \ CO_{(g)} \ \rightleftharpoons \ Ni(CO)_{4(g)}}

Eigenschaften [Bearbeiten]

physikalische Eigenschaften [Bearbeiten]

Nickel ist ein silbrig-weißes Metall. Es ist hart, schmiedbar, duktil und lässt sich ausgezeichnet polieren. Nickel ist wie Eisen und Cobalt ferromagnetisch. Seine Curie-Temperatur beträgt 354 °C. Es gibt zwei Nickel-Modifikationen. α-Nickel liegt in einer hexagonal-dichtesten, β-Nickel in einer kubisch-dichtesten Kugelpackung vor, wobei β-Nickel die stabilere Modifikation ist. Die Dichte des Nickels beträgt 8,9 g/cm³, seine Härte 3,8 nach Mohs.

chemische Eigenschaften [Bearbeiten]

Nickel ist bei Raumtemperatur gegen Luft und Wasser sehr beständig. Verdünnte Säuren greifen Nickel nur sehr langsam an. Gegenüber konzentrierten, oxidierenden Säuren (Salpetersäure) tritt analog zum Eisen Passivierung ein. Löslich ist Nickel in verdünnter Salpetersäure. Der häufigste Oxidationszustand ist +2, seltener werden +1 und +3 beobachtet. Im Nickeltetracarbonyl hat Nickel die Oxidationszahl 0. Nickel(II)-Salze lösen sich in Wasser unter Bildung von Aquakomplexen mit grünlicher Farbe.

Fein verteiltes Nickel reagiert mit Kohlenmonoxid bei 50 bis 80 °C zu Nickeltetracarbonyl, Ni(CO)4, einer farblosen, sehr giftigen Flüssigkeit. Diese dient als Zwischenprodukt zur Herstellung von reinstem Nickel nach dem Mond-Verfahren. Bei 180–200 °C zerfällt Nickeltetracarboyl wieder in Nickel und Kohlenmonoxid.

Biologische Funktion [Bearbeiten]

Nickel ist ein Spurenelement, das im menschlichen Organismus in sehr geringen Mengen (Tagesbedarf 25–30 µg) benötigt wird. Tatsächlich nehmen wir aber etwa 90–100 µg pro Tag auf – der Bedarf ist daher auf jeden Fall durch normale Mischkost gedeckt. Möglicherweise beeinflusst Nickel auch die Eisenaufnahme und -verwertung. Viele, wenn nicht alle Hydrogenasen enthalten zusätzlich zu Eisen-Schwefel-Clustern auch Nickel. Nickelzentren sind ein charakteristisches Element in Hydrogenasen, deren Funktion es ist, zu oxidieren anstatt Wasserstoff zu erzeugen. Das Nickelzentrum scheint seinen Oxidationszustand zu ändern, und es gibt Hinweise darauf, dass das Nickelzentrum der aktive Teil dieser Enzyme sein könnte.

In der Elektrophysiologie werden Nickel-Ionen dazu verwendet, spannungsaktivierte Calciumkanäle zu blockieren.

Gesundheitliche Probleme [Bearbeiten]

Da viele Menschen eine Nickelallergie haben – Nickel ist der häufigste Auslöser für Kontaktallergien – werden Metalle und Legierungen, die mit der Haut in Kontakt kommen können, in den letzten Jahren seltener vernickelt. Das Einatmen des Staubs und auch die Berührung vernickelter Gegenstände kann zu Allergien und entzündlichen Reaktionen führen. Bei Hautkontakt kann die Nickelkrätze auftreten, eine entzündliche Veränderung der Haut.

Siehe hierzu auch: Was Bakterienzellwände mit Nickelallergien zu tun haben in wissenschaft.de (04.05.2007)


Nickel bzw. seine Verbindungen wirken bereits ab 50 mg toxisch und können zu chronischen Schäden führen. Akute Vergiftungen von höheren Dosen äußern sich durch Übelkeit und Kopfschmerzen.

Des Weiteren wirken Nickelmetall bei inhalativer Aufnahme und seine Verbindungen vermutlich karzinogen.

Wirtschaftliche Bedeutung [Bearbeiten]

Nickel wird als Metall in geringen Mengen benötigt, der größte Teil der Produktion geht in die Produktion von Nickellegierungen. Die Reserven an nach heutigen Gesichtspunkten abbauwürdigen Nickelvorkommen liegen zwischen 70 und 170 Millionen Tonnen. Gegenwärtig werden weltweit jährlich weit mehr als 1 Mill. Tonnen (2006: 1,340 Mill. Tonnen[2]) gefördert.

Verwendung als Metall [Bearbeiten]

Reines Nickelmetall wird in feinverteilter Form als Katalysator bei der Hydrierung ungesättigter Fettsäuren verwendet. Auf Grund seiner chemischen Beständigkeit wird Nickel für Apparate im chemischen Labor und der chemischen Industrie verwendet (z. B. Nickeltiegel für Aufschlüsse). Aus Nickelmetall werden Nickellegierungen mit genau bekanntem Verhältnis (z. B. für Münzen) hergestellt. Nickel dient als Überzugsmetall zum Korrosionsschutz (sog. Vernickeln) von Metallgegenständen.

Verwendung als Legierung [Bearbeiten]

Nickel ist ein bedeutendes Legierungsmetall, das hauptsächlich zur Stahlveredelung verwendet wird. Der größte Teil des Nickels geht dorthin. Es macht Stahl korrosionsbeständig und erhöht seine Härte, Zähigkeit und Duktilität. Mit Nickel hochlegierte Stähle werden bei besonders korrosiven Umgebungen eingesetzt. Der Edelstahl V2A enthält 8 % Nickel neben 18 % Chrom, V4A (Markennamen Cromargan oder Nirosta) 11 % neben 18 % Chrom und 2 % Molybdän.

Weitere bekannte Nickellegierungen sind:

  • Neusilber, eine Kupfer-Nickel-Zink-Legierung mit 10–26 % Nickelanteil, die besonders korrosionsbeständig ist und hauptsächlich für Bestecke und elektrotechnische Geräte verwendet wird.
  • Konstantan, eine Legierung aus 55 % Kupfer und 45 % Nickel, die über einen großen Temperaturbereich einen annähernd konstanten spezifischen elektrischen Widerstand besitzt. Sie wird vor allem für genaue Widerstände verwendet.
  • Monel, ebenfalls eine Kupfer-Nickel-Legierung mit ca. 65 % Nickel, 33 % Kupfer und 2 % Eisen, die sich durch besondere chemische Beständigkeit, u. a. gegen Fluor auszeichnet. Sie wird deshalb für Fluor-Druckgasflaschen verwendet.
  • Raney-Nickel, eine Nickel-Aluminium-Legierung, die ein wichtiger Katalysator für die Hydrierung organischer Verbindungen ist.

Genaueres über Herstellung und Verwendung der Legierungen findet man unter Nickellegierung.

Nachweis [Bearbeiten]

Bis(dimethylglyoximato)nickel(II)

Bis(dimethylglyoximato)nickel(II)

Die Nachweisreaktion für die in Wasser meist mit grüner Farbe löslichen Nickel(II)-salze wird in der quantitativen Analytik gravimetrisch sowie qualitativ im Kationentrenngang mit Dimethylglyoxim-Lösung (Tschugajews Reagens) durchgeführt. Nickelsalze werden zuvor ggf. durch Ammoniumsulfid als grauschwarzes Nickel(II)-sulfid ausgefällt und in Salpetersäure gelöst. Der spezifische Nachweis ist dann durch Reaktion mit Dimethylglyoxim in ammoniakalischer Lösung möglich. Dabei fällt das himbeerrote Bis(dimethylglyoximato)nickel(II) als Komplex aus:

\mathrm{Ni^{2+} + \ 2 \ C_4H_8N_2O_2 \rightarrow Ni(C_4H_7N_2O_2)_2 \downarrow + \ 2 \ H^+}.

Da Nickel aus ammoniakalischer Lösung mit Dimethylglyoxim quantitativ ausfällt, ist dieser Nachweis auch für die quantitative Nickelanalyse verwendbar. Ähnlich anderen Schwermetallen wird Nickel heute meist durch Atomspektroskopie oder Massenspektrometrie nachgewiesen.

Verbindungen [Bearbeiten]

Nickel kommt in Verbindungen hauptsächlich in der Oxidationsstufe +II vor. Die Stufen 0, +I, +III und +IV sind selten und meist instabil. Nickel bildet eine Vielzahl meist farbiger Komplexe.

anorganische Nickelverbindungen [Bearbeiten]

organische Nickelverbindungen [Bearbeiten]

Nickeltetracarbonyl Ni(CO)4 ist eine farblose, sehr giftige Flüssigkeit. Sie ist ein wichtiges Zwischenprodukt im Mond-Verfahren. Nickeltetracarbonyl war die erste entdeckte Metallcarbonyl-Verbindung.

Nickelkomplexe [Bearbeiten]

Nickel und dabei v. a. Nickel(II)-Ionen bildet viele, meist farbige Komplexe. Die Koordinationszahlen 6, 5 oder 4 sind am häufigsten. Bei schwachen, einzähnigen Liganden, beispielsweise Wasser, liegen sie meist als oktaedrische und paramagnetische high-spin Komplexe mit Koordinationszahl 6 vor. Starke Liganden wie Cyanid bilden quadratisch-planare, diamagnetische low-spin-Komplexe. Ebenfalls einen quadratisch-planaren Komplex bildet Dimethylglyoxim, da der Komplex zusätzlich durch Wasserstoffbrücken stabilisiert ist. Letzterer Bis(dimethylglyoximato)nickel(II)-Komplex ist für den naßchemischen Nickelnachweis von Bedeutung. Anionische Nickelkomplexe enden auf "-niccolat".

Quellen [Bearbeiten]

  1. L'état du monde 2005, annuaire économique géopolique mondial
  2. Handelsblatt

Literatur [Bearbeiten]

  • Holleman-Wiberg: Lehrbuch der Anorganischen Chemie, Verlag de Gruyter, Berlin, 101. Auflage (1995) ISBN 3-11-012641-9

Weblinks [Bearbeiten]

Commons: Nickel – Bilder, Videos und Audiodateien
Wiktionary: Nickel – Bedeutungserklärungen, Wortherkunft, Synonyme und Übersetzungen


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