2011年6月9日 星期四

炸药爆轰法合成纳米金刚石的原理www.tool-tool.com

来源:广东河源中联纳米科技有限公司

众所周知:碳在特定的高温、超高压条件下可以晶变成金刚石。这个特定区域称为晶变相区(温度1800---23000C,压力20万---30万个大气压)

当负氧平衡炸药在高压密闭容器中爆轰的瞬间(约1微秒),组成炸药的C、H、O、N中的碳分子一部分被炸药自身的氧氧化,未被氧化的富余游离碳在晶变区的高温、超高压下就合成为纳米金刚石。在此环境中,碳元素呈液滴状,晶变为类球形。

纳米金刚石的转化率、表面性质与炸药成分、配比、药柱大小形状、反应釜形状尺寸及与药柱尺寸的配比、介质成分浓度压力均有关系。

炸药爆轰法合成纳米金刚石的工艺流程(框图)

高能炸药配方选择-----浇注主药柱-----压制起爆药柱----组装药柱-----吊入爆轰釜----密封隔绝空气----起爆-----得到爆轰粉------化学提纯------得到纳米金刚石黑粉、灰粉、精粉。

(三)纳米材料应用的世界性难题

纳米材料与技术是在20世纪80年代末才逐步发展起来的前沿性、交叉性新兴学科,

90年代初,我国开始启动纳米技术开发。目前,已有300多家科研生产单位从事纳米攻关,在纳米材料制备、工业化生产、应用开发和测试方法手段等方面取得了骄人的业绩,与世界发达国家处于同一水平线上。

目前,市场上提供的纳米材料主要有:纳米金属(如纳米金、银、铜、锌)、纳米氧化物(如纳米氧化硅、氧化钛、氧化锆、氧化锌)、纳米盐类(如纳米碳酸钙、蒙托土)、纳米碳材料(如碳纳米管、纳米金刚石、纳米石墨、富勒烯碳球)等。

与方兴未艾的纳米材料发展相比,纳米应用技术与应用产品的开发却相形见拙,只见到所谓的纳米领带、纳米鞋垫、纳米服装、纳米杯子、纳米洗衣机、纳米冰箱(其实是洗衣机冰箱刷涂上纳米涂料)和纳米在橡胶塑料中的添加等。原因究竟是什么?

主要原因有:

一是有的纳米材料制备技术尚不过关;或成本过高而不便推广;或实验室技术工业化不成熟;或粒度范围过宽而无法应用;或生产的不是纳米尺寸的材料,而是微米亚微米级材料,不具备纳米特性。

二是尚未攻克纳米粉体分散这一最大技术难关。

所 有的纳米粉体材料,由于颗粒极小,表面原子比例很大,表面能很高,由于降低表面能、实现稳定是物质的本能,所以纳米粉体都具有强烈的自团聚倾向,凡是真 正的纳米粉体都是微米级的“糯米团”,在使用前必须解开团聚,而解开团聚后的纳米级颗粒,又具有高表面能,又不稳定,又会形成二次、三次团聚。必须在解开 团聚的同时,对纳米颗粒表面进行改性,使颗粒之间形成静电阻力或(和)位阻,才有可能实现纳米颗粒或纳米团簇在介质中的稳定分散,才能发挥纳米材料的作 用。这是纳米应用的最大“门槛”。不解决或解决不好这一难题,纳米材料的应用就始终是一句空话。

目前,国际解团聚、分散、稳定悬浮时间的先进水平是几十小时、上百小时。我们已经达到数千小时,远远走在世界的前列。

三是假纳米的冲击,搅乱了市场。

消费者不是纳米专业工作者,纳米材料需要昂贵的测试仪器鉴别,国内外纳米产品的标准尚在制定中,这都为“假纳米”提供了可乘之机。

纳米材料明明是固体,有形状、大小、硬度、表面------,可市场上却出现了“纳米水”、“纳米液体”。水就是分子水,比纳米还小,为什么叫“纳米水”?这是“水变油式的新理论”。

有些“纳米服装”未添加任何纳米材料,谎称“纤维是纳米级的”。比头发丝细上万倍、肉眼看不到的纤维是谁家制造的?这只能是欺骗消费者。

有些国外品牌润滑油添加剂明明是液体的有机物衍生物,遇摩擦高温就分解失效,又不耐极压,却要故弄玄虚说成是“纳米碳氢分子”,玩纳米概念,愚弄中国消费者。

其实,纳米技术是严谨的高新交叉技术,人类刚刚迈进门槛,就显现出它强大的生命力。只有不畏艰险、埋头苦干、创新求实、勇于实践的人才能领略它的无限风光。多一些实干家,少一些概念投机家,我们就一定会始终走在世界纳米技术的前列。

(四)用途广泛的纳米金刚石复合镀

背景:

各 种机械设备与仪器仪表,在使用过程中或因受到气、水及某些化学介质的腐蚀,或因相互之间的相对运动而产生磨损,或因温度过高而发生氧化,或因接触高温金 属熔体或其他熔体而被侵蚀。这些因素都会使机件表面发生破坏或失效。据资料报道,各种机电产品的过早失效破坏中约有70%是由腐蚀和磨损造成的。这给国民 经济造成的损失无疑是巨大的。据统计,全世界每年因此造成的直接损失达1500亿美圆,我国约为1500亿人民币。

随着现代化工业的迅速 发展,对机械工业产品提出了更高的要求,要求产品能在高参数(如高温、高压、高速)、高度自动化和恶劣的工况条件下长期稳定运转,这 就必然对机件表面的耐磨、耐蚀等性能的要求日益苛刻。若选用贵重金属或合金制造整体设备及零件,有时也可满足表面性能要求,但从经济上看往往是不合算的。 而且,在许多情况下,也无法找到一种能够同时满足整体和表面不同要求的材料。因此研究和发展机械产品的表面保护和表面强化技术,对于提高零部件的使用寿命 和可靠性,改善机械设备的性能、质量,增强产品的竞争能力,推动高新技术的发展,以及节约材料、节约能源等都具有重要的意义。

复合镀(复 合电镀或复合化学镀)是国内外近二三十年刚刚兴起的最新表面处理技术。,并在工程上迅速获得了广泛应用,它与传统镀相比,具有较高的硬度、抗氧 化性以及较好的耐蚀性,国家计委已批准将多功能复合镀材料新技术列为高技术产业化项目,正在实施,并成功应用于冶金、石化、磷化工、汽车的缸套、活塞与活 塞环、纺织机械、矿山机械、卷烟机械等行业。

所谓复合镀,就是在传统镀液中,根据材料表面要求,选择添加一种或多种固体微粒,在金属沉积 的过程中,固体微粒夹杂在镀层中,发挥协同效应,形成全新的性 能优异的复合材料表面。目前,世界上复合镀大都使用亚毫米级的金刚石、sic、wc、mos2、BN、石墨和聚四氟乙烯等。但由于颗粒大、用量大、难悬 浮、成本高、表面性能提高小。

纳米金刚石硬度高、耐腐蚀、耐高温、耐磨损都是其他材料无法比拟的,加之颗粒小,悬浮好,弥散强化效果突出, 可以有效改变镀层裂纹扩展方向,用量极少(镀 覆面积1㎡、镀厚1微米,仅需消耗纳米金刚石0.2克),可大大提高镀层的硬度、耐磨、耐蚀、耐温性能,是十分理想的复合镀材料。现有厂家无须增加设备、 改变工艺,就可使产品更新换代,性价比极高。

世界上每年金属腐蚀损耗极大,金属电镀化学镀是解决的途径之一。我国电解电镀业厂家达 15000 多家,有5000 多条生产线,年电镀化学镀2.5 — 3 亿㎡。但技术雷同,水平较低,耐腐蚀程度和与基板的结合强度差,属于传统产业。近年来,开始使用国外的添加剂,效果明显,但价格昂贵。我们的纳米金刚石复 合镀液添加剂与基板的亲合力极强,耐腐蚀能力优于国外产品,现已开始出口。

要想把纳米金刚石应用于复合电镀化学镀,同样必须首先解决它在镀液中的解团聚、分散、悬浮难题。我们采用物理解聚、化学包覆的方法,使纳米金刚石稳定悬浮在水溶液中,颗粒度仅20-60纳米,可稳定悬浮上千小时(国外产品仅可悬浮几小时至几十小时)

目前,公司已在广州某某轴瓦厂进行工业化试验,效果十分可喜。公司还开发出纳米金刚石-铬复合镀工艺,推出了我公司的第二个系列产品----纳米金刚石复合电镀液添加剂。

纳米金刚石复合镀工艺的特点是:

A、保持原有电镀工艺,无须增加设备投资;

B、镀层厚度可减少50%以上;

C、电镀液使用量、污染、治污费用大大降低;

D、每平米镀层表面、镀厚1微米,仅消耗纳米金刚石0.2克;

E、生产总成本不升反降;

F、镀层表面综合性能大大改善。

【参考工艺】

电接触材料复合电镀

电 接触材料复合镀膜要求它有良好的导电性、导热性、耐磨性和抗电蚀性能。在电子工业中广泛使用镀金或镀银作为电接触材料,就是因为它们有良好的导电、导热 性和较强的耐蚀性能。不足的是金和银的硬度和熔点较低和耐电蚀能力较差,这些都影响其使用寿命。纳米金刚石复合镀金银可以较好解决上述难题。

复合电镀金---纳米金刚石参考工艺:

复合电镀银---纳米金刚石参考工艺

电镀铬基耐磨复合镀膜参考工艺

复合化学镀Ni-P-纳米金刚石参考工艺

引用出處:

http://info.momo.hc360.com/2011/03/29141060821.shtml

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合成炸药www.tool-tool.com

第一部分 基础知识

第一节、炸药理论

合成炸药特指有机化合物单体炸药。单体炸药即是人们习惯上称的单质炸药,本身是一种纯净的化合物。

下面介绍一些基本概念。

作 功能力 俗称威力。炸药爆炸产物对周围介质所作的总功。通常由铅土寿实验确定。在直径20cm,高20cm的纯铅圆柱中央打一直径2.5cm,深12.5cm的 孔,将10克炸药装入孔中,插入药量已知的雷管,再用石英砂封住孔口。引爆炸药,铅孔被扩大成壶状。测量爆炸前后铅孔的容积差,再去除雷管带来的影响,即 得铅土寿扩张值,单位cm3。为便于比较,通常把扩张值与TNT的扩张值作比,用%表示。另外,还可以用弹道白炮法和漏斗坑法测量。

猛度 炸药爆炸时粉碎与其接近介质的能力。常用金属柱压缩法测定。金属柱多为铅柱或铜柱。将一定量的炸药通过规定的方法与金属柱连接,引爆炸药后金属柱被压缩而 变短。测出缩短了多少,即为压缩值。为方便比较,习惯上将某炸药的压缩值与TNT的这个值作比,用%表示。此外,还可用弹道摆法和平板炸坑实验测量。

爆容 单位质量炸药爆炸后气体产物的体积。不计水蒸气占的体积,所得爆容称干爆容;加上水蒸气在100℃时占的体积,称全爆容。

爆热 在一定条件下单位质量炸药爆轰时放出的热量,单位千焦耳每千克(KJ/kg)。可估算或实验测定。

爆压 炸药爆炸时爆轰波阵面上的压力,单位为帕斯卡(Pa)。帕斯卡是较小的单位,为方便书写,常更大的吉帕(GPa)表示。爆压可以估算或实验测定。

爆速 炸药直径达到某一值时,爆轰波在炸药中的传播速度。由实验确定或近似计算。爆速与密度有关,所以说明爆速时一定要注明密度。

氧平衡 炸药中所含氧,用以氧化所含可燃元素后所剩余或不足的量。当炸药化学式为CaHbNcOd时,用下式计算:

氧平衡= ×100%

感度 在外界作用下炸药发生燃烧,爆炸,分解的难易程度。

撞击感度 (见《起爆药与烟火剂》)

摩 擦感度 炸药在摩擦作用下发生分解、燃烧、爆炸的难易程度。我国习惯用摩擦摆法测试。在定滑柱端面放置0.02g炸药,用另一滑柱a以一定压力将其压住。随后用一 定质量的摆锤绕摆杆从一定角度落下,敲击传动装置使垂直放置的a滑柱移动一定距离,看试样是否爆炸。在同一条件做若干次实验,计算爆炸百分率。

起爆感度 炸药在起爆作用下发生爆轰的难易程度。高则易被起爆。低则难以起爆。

安 定性 在贮存条件下,炸药保持其理化性质不发生超过允许范围变化的能力。通常在夸大了的条件下实验衡量。安定性好,则耐贮存,可存放相当长时间不发生危险。安定 性差,则不耐贮存,存放过久,则会因缓慢分解加速而发生危险。为防止发生事故,任何弹药都不能存放过期,过期的应立即使用或销毁。

对炸药的要求是性能优良,作用可靠;同时要材料价廉易得,制备简单方便,符合兵器动员的要求。在本书中,择取符合上述要求的品种详细讲解,制备比较困难的不介绍或简介。

第二节、合成化学

炸药合成化学是有机合成化学的分支,主要研究合成炸药的制备方法。合成化学涉及许多复杂的问题,现就最基本的概念作个介绍。

硝化反应 有机化合物中的氢原子被硝基取代,并且硝基与碳原子连接的反应。经硝化反应可制得硝基化合物炸药。有机化合物中含一个硝基一般不具爆炸性,当含两个或多个 硝基时,常具爆炸能力。进行硝化反应的最主要的方法,就是让硝化剂直接与合适的有机化合物反应。

从广义上讲,有机分子中的磺酸基、羟基被硝基取代,硝基对不饱合化合物的加成,以及下面将提到的硝解反应、生成硝酸酯的酯化反应,均可统称为硝化反应。例如制备苦味酸时,硝基取代苯环上的磺酸基,就可以称作硝化反应。

硝解反应 有机化合物中的氢原子被硝基取代,并且硝基与氮子相连接的反应。通过硝解反应可以得到硝胺类炸药。

酯化反应 酸和醇作用生成酯和水的反应。在炸药合成中主要指硝酸与醇反应生成硝酸酯,即通常说的氧硝化。参加反应的醇一般是多元醇,如丙三醇(甘油)。丙三醇与浓硝酸反应能生成三硝酸酯,每一个OH基中的氢都被硝基取代而成-ONO2(硝酸酯)。

硝 化剂 在化学反应中向有机化合物引入硝基、硝酸酯基的反应剂。最常用的是硝酸和硫酸的混合酸(硝硫混酸)。使硝酸脲转为硝基脲可以用硫酸脱水,从表面上看也是向 其中引入硝基,因而也有人将硫酸称作硝化剂。硝酸和硝硫混酸都是很强的酸并有强氧化性。一些化合物与之接触可能发生分解或被氧化。为了防止这尖情况发生, 可以使用硝酸——醋酐混合物之类温和一些的硝化剂。也可以先对易受损的机基团进行保护。例如制备黑喜儿(六硝基二苯胺)时,先让二苯胺与硫酸反应,加进磺 酸基,再同硝酸反应,用硝基取代磺酸基,这样便可防止氧化。

浓硝酸(发烟硝酸) 在本书中指含量为95%以上的硝酸。工业硝酸的含量达97%以上,可用于本卷讲述的工艺中。浓硝酸是常用的硝化剂,我国资源比较丰富,价位较低。例如制RDX需含量达98%的工业一级浓硝酸。

稀硝酸 在本书中指含HNO365%~68%的试剂或兑水的工业品。

硝酸溶液 一般指含量低于65%的硝酸。本书中写出含量。

浓硫酸 含量96%~100%的硫酸。

发烟硫酸 含有游离SO3的浓硫酸。

反应设备 小量试验用试管、烧杯、锥瓶作容器,规格尽量大一些,以利冷却。大量生产一定要用专业化工设备,如搅拌式反应锅、硝化机等,切不可凑合着用。自制设备应认真设计安装,以免发生事故。

引用出處:

参考文献

松全才、杨崇惠、金韶华,炸药理论,北京:兵器工业出版社,1997

李福平等,兵器工业科学技术辞典·火药与炸药,北京:国防工业出版社,1991

朱忠节,何广沂,岩石爆破新技术,北京:中国铁道出版社,1986

[美]杜邦公司编,龙维祺等译,爆破手册,北京:冶金工业出版社,1986

金泽渊、詹彩琴,火炸药与装药概论,北京:兵器工业出版社,1988

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