2008年3月26日 星期三

金屬表面處理污染防治操作維護問題200則C www.tool-tool.com

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Q081: 本廠由於使用皮膜處理劑alodine 1200s含受管制的鐵氰化物,因此轉換為alodine 600。為了要廢棄整批的1200s處理劑,須中和鐵氰化物,預定每0.1%的鐵氰化鉀要用到1.5磅的硫酸鋅;請教有沒有更好的處理方式。(2000十一28)
Ans: 看起來似乎沒有問題,有一些建議如下:

1. 將鐵氰化物用重亞硫酸鈉還原成亞鐵氰化物;
2. 在pH 6 - 7時亞鐵氰化物沉澱效果最佳,水中殘留的鋅與其他金屬可在第二階段處理
3. 如果錳未受管制,可替代硫酸鋅用於中和鐵氰化物。

Q082: 加拿大環保法規認為三氯乙烯的毒性比四氯乙烯大,本廠的鋁蓋脫脂與陽極處理,想用四氯乙烯替代三氯乙烯蒸氣脫脂器。(2000十二31)
Ans:

* 改用四氯乙烯,脫脂器的系統要作一些修改;四氯乙烯沸點較高, 所以相關溫度設定必須更正,而且蒸發須要的熱能也比較高,高約25%。 好處是比較不容易逸散損失,壞處是物件受熱較多,如果有污泥殘留物件表面,會更難脫落。
* 如果考量環保,可以採用鹼液清洗系統。目前有許多還環保替代產品,可用來為鋁質物件除去油污。本廠陽極處理線改用水性清洗系統,操作多年效果滿意。
* 溶劑脫脂設備商比較喜歡用三氯乙烯,改用四氯乙烯,會使設備系統原有的冷凍系統無法應付多出來的熱量,反而會造成四氯乙烯氣體的逸散損耗。四氯乙烯還會與鋁質作用生成酸,污染整個機器,造成侵蝕現象。
* 有一種環保替代溶劑是溴代正丁烷,效果和四氯乙烯差不多,但是費用是四氯乙烯的4倍。
* 有一種HFE-7100 (3MTM NovecTM Engineered Fluid)可以試試。

Q083: 本廠的蒸發濃縮器每星期要用稀鹽酸除垢,這樣子沒問題吧?(2001一9)
Ans:

* 如果蒸發濃縮器的材質是塑膠,而且不是用來處理氰化物溶液,用鹽酸除垢應該沒問題。
* 商業用的除垢劑常含有檸檬酸或磷酸;檸檬酸特別適合用於不銹鋼的材質,而且會有殺菌的效果。
* 結垢的原因和性質要先瞭解,鹽酸也是強酸,能溶解鈣垢與其他種類的沉積;但是鹽酸要添加緩蝕劑,因為殘留的鹽酸會蝕透不銹鋼。其他的硫酸、檸檬酸、與其他有機酸都可以按廠商說明使用除垢。

Q084: 請教該如何減少廢水中的COD(化學需氧量)?(2001一20)
Ans:

* 在規劃廢水與污染處理之前,我通常會先去瞭解產生廢棄污染的製程,想辦法在不影響生產品質的狀況下,藉改變用料、製造程序、設備系統以降低廢棄污染量。如果必要的話,改變產品規格以便減少廢棄污染;這麼做不容易,也須要一些創意。假如製程改善無效,就只好用管末處理的方式處理;可以藉加強曝氣方式暫時解決,但這樣一來就要額外的設備、物料、能量、與人事成本。
* 降低化學需氧量的方式,要看產生源與產生量;小量的可以藉蒸發方式處理。

Q085: 本廠的含氰化物電鍍廢水,多年來以兩階段鹼氯法處理,沒有什麼問題。最近廢水也含鉻,所以經過氰化物處理後,調整為酸性的pH 3.0,並加入重亞硫酸鈉還原鉻,然後調整為鹼性的pH 10.5。結果發現我們用HACH DR - 2010(未經蒸餾)法測量殘留的氰化物濃度,是專業化驗室測量值的十分之一。是否因為後來的處理鉻過程,使得部分氰化物還原了?(2001二5)
Ans:

* 可能是因為氰化鉻複合物的關係,因為檢測包只能量到自由氰化物與弱鍵結合的氰化物;若是和鐵、鉻強鍵結合的複合物,就要用蒸餾法先預處理。試用玻璃皿裝水樣,以紫外線UV照射2天,會發現氰化物檢驗值升高。
* 本廠使用比色包時也有類似的困擾;如果水樣含氰化物而且沒有測到鉻,經過次氯酸處理後會發現有鉻,如果水樣含鉻,經過還原處理後會發現有氰化物。

Q086: 本廠鍍鉻槽鍍浴量約750加侖,使用電流8,000安培;請教如何能夠一邊進行六價鉻電鍍,一邊把三價鉻移除?(2001三2)
Ans:

* 用多孔罐(porous pot)或是電析器(dialysator),可以在進行六價鉻電鍍時除三價鉻,鍍浴中陽極 - 陰極面積比是2:1。
* 要把三價鉻轉變成六價鉻,陰極面積要小,陽極面積要大;但是電鍍時,陰極會形成樹枝狀結晶,增加表面積,所以要時常清除結晶鉻,維持最小面積。
* 我建議用多孔罐搭配分離的整流器,設置於鍍槽的一角,或是鍍槽不用時來進行,可以順便清除其他雜質,例如銅、鐵等。有時候要調整陽極 - 陰極面積比,同時維持電鍍品質,不是很容易的事。

Q087: 請教如何從磷酸浴中除去鐵?聽說可以用陰極來沉澱鐵,但是要先加一種催化劑。(2001三8)
Ans: 可以考慮藉離子交換陰離子樹脂,應用於酸遲滯程序。操作時,這種樹脂在溶液第一次通過時吸附酸,讓金屬隨溶液流出;然後通過蒸餾水把純酸洗出。這種方式適用於鐵濃度每公升超過幾公克的狀況。
Q088: 請教如何使0.75 ppm硼去除的方法。(2001三13)
Ans: 選擇性樹脂,例如 Purolite S-108或Amberlite IRA 743皆可以用;比較沒有選擇性的方式有薄膜處理,例如奈米微濾或逆滲透。
Q089: 本廠將車體磷酸鹽處理,每個月要清理磷酸鹽處理槽,只用水很難清除槽底與管線內的磷酸鹽;請教更好的清洗方法。(2001三27)
Ans: 建議使用含緩蝕劑的鹽酸,濃度約5%。保持溶液溫度在120OF,然後循環沖洗數小時;檢驗溶液酸度,並加鹽酸以維持酸度。除垢後,排水、中和、沖洗、再沖洗。
Q090: 本廠最近清洗陽極處理槽的銅棒是用蝕刻方式,而不是以往的洗滌方式;結果造成污染產品的現象。由於該槽不常使用,而且槽液才用不到一年,請教該怎麼救回這槽鍍浴液。(2001四12)
Ans:

* 首先想到離子交換或許有效,後來想到酸蝕刻液是一種混合酸,有時後含鉻酸,造成處理的困擾。我看還是把鍍浴液換新,避免再用蝕刻方式清洗銅棒。
* 改用鋁棒,操作管理會較為簡單。陽極處理槽最好不要有銅質或鉛質存在於製程中。
* 本廠最近把用了25年的陽極處理槽拆掉換新,排除鉛質陰極與銅質匯流條的使用;不過這種改變很困難,因為老師傅不太相信新觀念。
Q091: 先前有關"鍍鋅廢水處理"問題有提到專利有機金屬沉澱劑與二乙基二硫基氨基甲酸鈉DTC共用,能有效去除金屬。請教適合處理鎳與鉻的有機金屬沉澱劑。(2001五3)
Ans: 傳統的氫氧化鈉沉澱法處理過的廢水仍含少量的金屬離子,若此廢水加多硫化鈉或二乙基二硫基氨基甲酸鈉,可以把殘餘的金屬離子沉澱去除。問題是此時因為金屬沉澱物很少,不容易凝聚沉澱,而常用的共沉澱劑例如氯化鐵也不見得有效,添加聚電解質物也沒有幫助。但是供應商配製一種專利有機金屬沉澱劑,能夠促使二乙基二硫基氨基甲酸鈉與金屬快速沉澱,可查詢網站http://www.hubbardhall.com/prods_ap/wt.html。
Q092: 本廠是小型陽極處理廠,設有一陽極處理槽,一清洗槽;這清洗槽沒多久就和處理槽一樣,請問如何延長處理槽的使用,減少廢棄量。(2001五22)
Ans:

* 應該加第二個清洗槽,最好再加第三個清洗槽,這樣能夠省很多水。小型工廠做鉻酸回收絕對不會省錢的。
* 可以試用離子交換或逆滲透系統,過濾清洗水並且回用。
* 用三槽逆向清洗,乾淨又省水,比現在用一個槽省百分之99.9。

Q093: 本廠用一種硫化物(liver of sulphur)溶液來為銀變色處理,請教這種硫化物溶液的處理方式。(2001六1)
Ans: 這種硫化物(liver of sulphur)通常稱為四硫化鈉,是一種有害物質;供應商應該能提供處理的資料或建議,請廠商提供物質安全資料表。
Q094: 請教何種離子交換樹脂適於去除氰化物?(2001六9)
Ans: 所有強鹼陰離子交換樹脂都能強力的去除鹼性的氰化物,對於金屬氰化物的去除能力更強,甚至於有時候不容易再生反洗脫附。Rohm and Haas公司發展某些樹脂,對於金屬氰化物有很強的選擇性,再生也不難。
Q095: 請教廢水硼含量5 ppm的去除方式。(2001六13)
Ans: 有一種離子交換樹脂含甲基還原葡糖胺(Methylglucamine)功能基可以去除硼,包括Amberlite XE-243與Purolite S-108。雖然是一種弱鹼陰離子的樹脂,可以用硫酸再生;回收的硼酸可以結晶成產品。
Q096: 請教如何提升氨基磺酸鎳鍍浴的pH值?目前本廠是用碳酸鎳加入鍍浴槽以提升pH值,雖然偶一為之,但卻有許多問題。例如:

1. 非常難調整,以致於有時候碳酸鎳會加過量,然後又得花一、兩天調整回來。
2. 碳酸鎳很不好用,含有許多雜質;聽說可以用氫氧化鈉調升pH值。可以嗎?(2001六13)

Ans:

* 若是管理良好,氨基磺酸鎳鍍浴的pH值根本不須調整,除非是想要把鐵離子沉澱去除;鍍浴槽不該有鐵份跑進去。碳酸鎳是不好處理,雜質的問題不大。碳酸鎳藥劑通常含氧化鎳,以減少結塊現象;但有時候和鎳的共沉澱,造成雜質現象。氨基磺酸鎳鍍浴的pH值調整應該在另一個槽內進行,過濾後打回鍍槽。曾見過有工廠利用一個附屬的小槽,把碳酸鎳置入陽極袋中,溶液打入袋中過濾,然後溢流到鍍槽中。每隔一陣子,要搓揉袋子,因為會形成一個大的膠狀球。會加過量是因為硼酸緩衝的效果,因為硼酸溶液有三個pH緩衝區間,所以調酸鹼值非常困難。先用燒杯少量的試驗,把加藥量與現象記錄下來,做為實際調整時的參考。
* 用碳酸鎳調pH值很麻煩,最簡便的方式為假鍍,操作一天pH值就上升。
* 有好幾種碳酸鎳產品,溶液型的比較好用,使用時不會有雜質。
* 據我的經驗氨基磺酸鎳鍍浴的酸鹼值最好維持在pH 3.6 - 4.4。
* 要確保鍍浴的硼酸已達飽和量,否則酸鹼值會很不穩定。

Q097: 請教是否可用10,000 ppm(1%)的雙氧水氧化氰化物?(2001六26)
Ans: 曾見過有廠商用35%的雙氧水氧化氰化物達20年之久,稀一點的雙氧水也可以,只是速率慢一些。使用時把雙氧水打入氰化物溶液,一直到泡泡不再出現為止;然後調酸鹼值以便金屬沉澱。現在改用漂白水,但是要時常監測控制pH值,以防氰氣產生。
Q098: 本廠處理鍍鉻廢液時,在pH 13的狀況下去除鉻,但仍然有固態的鐵與鋅氫氧化物殘留,請問該如何處理?(2001七10)
Ans: 把廢水中的鉻與其他的金屬分離本來就不容易,所以才要分流收集處理。但是,從理論上來看,我會用陽離子交換樹脂去除其他的金屬,而鉻以鉻酸陰離子形式存在,所以不會被樹脂吸收。如果可能,趁早用陰離子交換樹脂去除鉻酸,免得和其他金屬離子相混。
Q099: 請教活性碳是否可以用來處理廢水中的六價鉻。(2001七16)
Ans:

* 本廠的用水回收系統,由活性碳、陽離子交換樹脂、陰離子交換樹脂所組成。鉻酸鹽鈍化處理的清洗廢水是橙黃色的溶液,經過活性碳床就變成透明無色。但是聽操作人員說,活性碳床吸收鉻酸速度很快,但常常又忽然吐出來,所以不是很可靠;其實最重要的問題是含鉻酸活性碳的最終處置。
* 用活性碳吸收六價鉻,在處理高濃度鉻酸時,常常會有穿透滲漏的現象;但這很可能是因為活性碳來不及吸收六價鉻 - 換句話說,流通速度太快了。雖然含鉻酸活性碳可以用硫酸再生處理,活性碳每經過一次再生,效能會受到傷害,大概只能經過4 - 5次再生。如果處理的目的是回收,那麼蒸發濃縮或離子交換等方法都很有效;如果只是要想清除水中的鉻,也可以用適當的技術收回,製成副產品,不一定要變成有害事業廢棄物。
* 活性碳是可以由水中去除六價鉻,但是效果有限;先前的研究顯示,用氫氧化鈉或鹽酸,可以去除活性碳吸收的六價鉻。我認為,離子交換樹脂的吸收量比較大,而且在處理低濃度溶液時,有效操作時間比較長。
* 核電廠反應爐冷卻用的重鉻酸鈉,曾造成地下水污染。過去處理經驗顯示,六價鉻還原成三價鉻後,進行沉澱處理比較可靠。最合理的處理方式是雙重離子交換系統 - 強酸陽離子交換樹脂在先,強鹼陰離子交換樹脂在後。活性碳床可用做最後潔淨步驟,或用作前處理設備,以去除有機物的污染。當然,樹脂與活性碳含六價鉻,最好還是請合格的專業處理業者代為處理。

Q100: 為了替環保署規劃小企業創新研究計畫(SBIR),有廠商想研發應用氨溶出程序法(ammoniacal leaching),從電鍍污泥去除金屬(特別是銅、鋅、鎳、鈷、與鎘)。請教電鍍業與金屬表面處理業,這種技術用在現場來去除污泥中的金屬是否有實用價值。(2001七19)
Ans:

* 簡單的說,氨溶出程序法聽起來不錯,但用起來有些困難:
1. 除非法規上允許電鍍業者可以自行處理污泥,回收金屬,否則法律上的責任會變成廢棄物管理上的風險。
2. "減低污泥的毒性"語意曖昧,污泥的毒性仍在,而且在目前的狀況毫無經濟誘因。
3. 有關"減小污泥體積"也不能引起興趣,因為現在許多電鍍業者寧願污泥含多量金屬,以便吸引回收處理業者願意收集回收,反而比較不會有後遺症。
4. 我個人認為,對於電鍍業者,這種技術研究計畫沒什麼助益,只是為了交差的寫報告作業。這是個現實的世界,希望這只是個誤會。
* 氨溶出程序法很有意思,但一直不能實用化;大部份的金屬與阿摩尼亞的錯合物不易溶解,所以處理污泥的減量效益不高。通常採礦用硫酸來溶出礦物質,比以前用的氰化物環保多了。雖然有人試著用阿摩尼亞分離混合金屬中的銅,但是應用方式很麻煩。先前有聽說應用於廢礦坑廢污水的處理,但是電鍍業的應用比較少。

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