2008年3月26日 星期三

金屬表面處理污染防治操作維護問題200則G www.tool-tool.com

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Q181: 本廠皮膜處理清洗水開始發現有少量的鎘,製程酸洗槽是不銹鋼內襯...是從這裡來的嗎?這現象最近才發生,本廠考慮要換新槽了。(2002七8)
Ans:
  • 很可能是不知不覺中剝洗了一些個鎘質零件,應該還是鍍鋅的。
  • 既 然提到「irridite」,推測事來自一種鉻酸塗佈(irridite 80)。以前作零件鍍鎘時,也是用到皮膜(irridite)處理,要說明的是,如果零件浸在鉻酸溶液太久,鎘會開始溶出,清洗水中會發現有些鎘是可以理 解的。以前作業時,絕不會讓零件浸在irridite溶液超過30秒鐘,而且得到最佳的遮蔽與保護。
  • 要聲明一點,不銹鋼是不含鎘的。
Q182: 請教是否有一種鉻15(Cr15)的鋼?如果有,組成與機械性能如何?(2002七9)
Ans: 鉻15 (Cr15)的組成包括:碳(0.08 - 0.2%)、鉻(14 - 16%)、鉬(0.3 - 0.7%)、鎳(1 - 2%)、錳(<=1%)、氮(<=0.2%)、磷(<=0.02%)、硫(<=0.01%)、矽(<=1%)。
Q183: 本廠鍍鋅有十幾年了,基本上是鹼性鍍鋅,最近被併購;廢水處理系統包括調pH、混凝、沉澱、溢流、調pH、排放。新老板熱心的規劃過濾系統,想要減少水的排放。請教清洗水是否僅用過濾處理就可以回用?(2002七9)
Ans: 想要只是"過濾"水後就全部再利用是不可能的,但是藉逆滲透或離子交換,應該可以回收或再利用一部分的水。建議 貴廠連繫顧問公司或供應商,協助進行規劃與評估。
Q184: 請教為什麼要在瓦特溶液中加硼酸?是不是要控制沉積速率?可否用在硫酸銅溶液中來控制沉積速率?(2002七9)
Ans:
  • 硼 酸用在許多種鍍鎳溶液中,也用在其他金屬電鍍溶液中,作為pH變化的緩衝劑。當金屬電積在陰極上,陰極表面鄰近的pH值上升到很高的程度,甚至於達到pH 11或12。陰極電流密度愈高,pH上升得愈高。然而,在pH超過6時,鎳開始形成氫氧化鎳沉澱,如果是發生在陰極表面,沉積呈黯色的"焦化"現象。為了 克服pH上升變化,硼酸加入槽液中以控制與減緩pH的變化,因而防止氫氧化鎳的沉澱。然而,硼酸只能用在pH略高於4的狀況,所以,像酸性鍍銅的極酸性溶 液就無法應用。理論上,鍍鎳在槽液的pH值很低的狀況還是可以進行的;但是,在酸性的狀況下,電鍍效率急遽下降,因為部分電流耗用於氫氣的產生!因而發生 氫的陷入鍍層所導致氫脆現象。這種狀況在航太工業的應用,是絕對不可以的。
  • 大 多數的鎳鍍槽液加硼酸的量約30至40公克/公升之間;本人寧願保持在40公克/公升的水準,因為槽液比較好控制。順便一提,曾聽到某一家著名的公司,在 硼酸濃度高達120公克/公升的情況下進行鍍鎳作業,但是用的是磺胺基鎳槽液,溫度約90 C。令人好奇的是,該槽液沒有出現變質,或磺胺基分解成氨與硫酸的現象。該公司的"訣竅"是定時更新部分電解質溶液,並且維持溶液溫度 - 不這麼作,管路會被硼酸結晶阻塞,而硼酸結晶是很難再溶解的。
  • 多年來有一些推測,認為硼酸會和鎳共沉積;雖然一些精密的分析技術測出鎳層上有微量的硼,但影響實在微不足道。
Q185: 本 人接受鄰居朋友委託,從事非正式的陽極氧化加工業務,品質小有名聲。 想請教一些環安衛的法規資料來源,以便應付硫酸陽極處理、上色、室溫密封、光澤浸漬與電解拋光等化學藥劑的處理/處置問題;也想解決廢水處理蒸發濃縮/固 體廢棄物清除與處理等問題。目前因為僅是家庭副業,廢棄物量少;不想捲入牢獄或破產之災,但這些文書作業是否非得要一位專責化學家或律師來處理? (2002七9)
Ans: 提 到要開辦一項合法的業務,光就廢棄物的問題,就有好多圈套準備跳入。要進行陽極處理的業務,先要申請空氣品質許可,被要求購置一套空氣洗滌塔(光澤浸漬是 一定要的),或是排放要符合法令標準。還要連繫當地的公有廢污水處理廠POTW,確認放流許可規定的金屬含量與pH值,並獲得放流許可。若只是陽極處理, 產生的是一般廢棄物;但是其他加工所產生的廢棄物,若含金屬成份,那就複雜了。當接觸到有害廢棄物處理商,就要申請環保署認證號碼...沒錯...一堆文 書作業...所有的記錄都要保存,至少3年...但是...不管是任何廢棄物處理商怎麼保證說明....廢棄物的責任永遠是產生者的責任,若有一天被要求 準備1千萬美元的清理費用,不必懷疑。
無意嚇唬勸阻,只是要忠告有意參與此一行業的先有心理準備。請相信,作這一行業有許多挑戰,經過15年的歷練,現在還是常常動輒得咎(但還未放棄)。
Q186: 住處50碼處有一個葡萄園,昨晚有人在園內噴灑硫酸銅;請問這硫酸銅是否有害?(2002七12)
Ans:
  • 據 瞭解是沒有限制值,應該是無害的。但是,有規定說銅粉的接觸限量是0.2毫克/立方公尺,金屬銅的接觸限量是1毫克/立方公尺;所以過量還是不好的。依據 所描述的狀況,硫酸銅有可能是由呼吸途徑接觸,吸入過量是會傷肺的。查閱相關的物質安全資料表,以充份掌握處理的方式。也可以通知當地的環境健康官員,由 專家出面處理會安心一些。
  • 硫酸銅用來控制水中的藻類生長有一段時間了,也有用在飲用水處理,通常用量是2 ppm,是一般認為安全的濃度。
Q187: 本廠有一套去離子水循環系統,處理量是316公升,標準是pH 6.5 - 7、導電度是1-10 μS;操作狀況:
  1. 去離子水循環於40 C → 調pH = 7.1 且導電度 = 3
  2. 打開取水閥 → 去離子水注滿50公升容器(常壓) → 加熱到85 C(蒸汽加熱) → 採水樣 → 測pH = 8.1與 導電度 = 5;發現pH 8.1不符要求。
請問如何調整溫度與pH、導電度的關係?(2002七17)
Ans: pH與導電度都會隨溫度而變化,所以標準檢驗步驟都提到水樣要維持25 C,這樣才能確保可重複性。儀器設備廠商會有溫度和pH與導電度的對照表,可以要求查詢。
Q188: 本廠用8%硫酸於水浴中以清除黃銅擠壓時的氧化鋅,想要用電析沉積的方式去除鋅雜質;鋅的濃度約15,000 ppm,累積得很快速,影響清洗品質。請教電析沉積的電流密度/電壓/極板材質、面積、間隙等資料。(2002七17)
Ans: 用電析沉積的方式去除廢水中金屬雜質很常見,應用時要用低電流、高陰極面積比,有時甚至用碳或銅海綿狀電極;也需要激烈的攪拌。陰極陽極的間隙要緊密,所以防止短路的設計成為重要的考量。建議找專業製造廠商協助評估與裝置,免除自行摸索的失敗風險。
Q189: 本 廠在滴定硼酸溶液時發現,檢驗結果精密度很好,但是準確度不佳。測試30 g/L的QC樣品時,老是測出34 g/L的結果。請教這是怎麼一回事?測試QC樣品時,用吸管量取0.5 mL的QC溶液,混合20 mL去離子水與20 mL濃度100 g/L的甘露醇。目前不用任何指示劑,滴定終點由pH 計量測。(2002七18)
Ans:
  • 首 先要問為什麼不用離子層析儀?不過硼酸溶液要稀釋,否則很容易滯留在系統管線中。其次,取樣要確定是濃度均勻的槽液,也要查明電解質的成份是否有干擾檢驗 的物質。既然硼酸是相當弱的三價酸,若是pH的"終點"在滴定過程未充分達成,有可能加藥過量。 因為沒用過甘露醇方法,所以無法提供意見。
    本人 分析鍍鎳槽液的硼酸時,通常採樣1 ml,加入25 ml的"硼酸混合物";教科書說要2 ml水樣,但是發現有問題。採樣1 ml還得加9 ml的水稀釋成綠色,然後用0.1 N的NaOH溶液滴定,要充份的攪拌反應。計算公式為:[H3BO3] g/l = Q ml NaOH x 6.184
    "硼酸混合物"是600 ml的乙二醇加60 g的檸檬酸鈉與2 g酚太,加少量熱乙醇直到"混合物"溶解,然後加水稀釋到1公升容積;此時溶液呈黏稠狀,使用前搖一搖。另外,氫氧化鈉溶液也須要標準測定,避免長期保存與暴露。
    雖然滴定的方法不一,但是這個最可靠;不過滴定終點有些麻煩,因為水樣是綠色,滴定時轉藍色,終點時呈紫/粉紅色,但是觀察不易。
  • 本人習慣用舊方法:混合約10 g的甘露醇加5 - 10 ml的水樣,加一些蒸餾水形成漿狀,用1 N的NaOH溶液,滴定至溴甲酚紫終點,然後把滴定量(ml)乘上常數0.824(水樣10 ml時),就得到硼酸的數據。
  • 分 析鍍鎳槽液的硼酸時,採2 ml水樣,加5 ml蒸餾水,加4滴溴麝香草藍與溴甲酚紫終點指示劑,加5 g的甘露醇粉末與混合;滴定用0.1 N氫氧化鈉溶液到藍色終點。計算式:0.1 N的NaOH使用量(ml) x 0.41 = 硼酸濃度、英兩/加侖(1英兩/加侖 = 7.5 公克/公升)
Q190: 請教偏矽酸鈉是否適於作PVC的清潔劑?(2002七18)
Ans: 偏 矽酸鈉本身不是清潔劑,而是很強的鹼,和酸的反應激烈;1%的水溶液其pH值約為13。潮溼的環境下會腐蝕金屬,如鋅、鋁、錫與鉛,並產生氫氣。主要的用 途是清潔加強劑(藉鈍化水的硬度,可加強或維持界面活性劑的清潔效能),用於肥皂與洗潔劑。也可以用於化學除脂劑的配方,能夠和脂肪酸作用形成肥皂,用水 可以沖洗。另一方面,矽酸鈉是研磨白粉,常用在牙膏配方中;其本身不具清洗能力。
Q191: 本廠想瞭解熱浸鍍鋅製程的廢水處理與減量新技術。目前規劃的下列措施:
  1. 酸洗後在清洗水中浸兩下;
  2. 酸洗前先在清洗水中浸一下;
  3. 清洗槽水流與製程方向相對;
  4. 用導電度計控制清洗水量;
  5. 延長滴落排水時間;
  6. 由上往下噴灑;
  7. 主控電磁閥與流量控制器、低水流噴嘴;
  8. 分流收集清洗廢水;
  9. 桶槽加蓋減少蒸發;
  10. 設法延長酸洗槽使用壽命(去除槽液中的油與鐵);
  11. 預銲劑溶液中氧化過量的鐵;
  12. 用較潔淨的清洗水;
  13. 更頻繁的分析檢驗以確定需要的NH4Cl劑量;
  14. 從清洗廢液回收酸;
  15. 使用生物除脂劑;
  16. 助焊劑Flux的NH4Cl改用ZnCl2
請教其他實用的方案。(2002七31)
Ans:
  • 前面7項好像是來自本人出版的"電鍍廠用水減量方法20則",對於這些沒意見。
  • 所提出的方案都是目前業者必須採用的措施,若不如此,情況難以想像。但是...無法決定其中何者最佳;要研判何種措施搭配最適於 貴廠應用,去請教專家,不要閉門造車,重新嘗試。
Q192: 聽說電鍍廠製程中,如果沒有用到氰化物,產生的污泥(F006、F007等)可以申請改列為一般事業廢棄物。請教這實際的狀況如何。(2002八5)
Ans:
  • 不相信!法規上說F006 廢棄物是一種"製程認定"有害污泥,因為來自電鍍廠,並且沒有任何免除條件,所以,不管有沒有問題物質存在,都是有害事業廢棄物。
  • 法規看起來有問題,因為鎳與鋅金屬不是有害廢棄物,為什麼鎳與鋅電鍍污泥反而是有害廢棄物?
  • 如 果自認為污泥可能是一般事業廢棄物,去作檢測。但若污泥含鉛、鎳、鉻或其他的重金屬,就可能無法通過環保署的TCLP檢驗。只有環保署的TCLP檢驗結果 可據以判定是否屬於有害廢棄物。是有一些電鍍業者產生的污泥只有鋅與鐵,曾提出申請許可修改,並成功的轉列為一般事業廢棄物。如果通過環保署的TCLP檢 驗,那就需要一位顧問或環保律師,協助廠方通過環保署的豁免專案調查(過去20年美國環保署收到906件申請,僅115件獲准)。雖然申請手續已略有簡 化,但是一般人還是覺得複雜。如果沒通過TCLP檢驗,有時可以藉分流搜集的方式,縮小有害事業廢棄物的範圍與產生量。
Q193: 本 廠是鋅回收公司,正研討廢水處理設施的新資訊;目前發現廠區雨水排放到附近水道的水樣中含20 ppm的鋅,必須要降到0.5 ppm。用氫氧化鎂溶液處理,問題是沉澱要等3天時間,顆粒非常微細;雖然施加絮凝劑,還沒找到可以在30分鐘內沉澱的藥劑。請教高見。(2002八6)
Ans: 好像少了一項資訊,應該要量測沉降速率,例如每分鐘多少公分。或許可以藉共沉澱方式改善沉降速率;但是何種藥劑有效,要靠杯瓶實驗才能判斷。
Q194: 請教回收水"RECLAIMED WATER"是什麼?最近新加坡政府宣佈生產"回收水",供飲用與一般用途;這種水可以喝嗎?(2002八11)
Ans: 會有人關心這個問題是可以理解的,因而特別在此回答:
通 常水中污染物質包括有機質與無機質,包括溶解的與懸浮的;所以地球上任何水源都受到某種程度的污染。為了讓水可以飲用,必須以各種程序去除污染物質。要回 收的水先用過濾方法去除水中懸浮固體,然後注入水池進行曝氣,以增加溶氧,就像河流一樣。然後,加入混凝劑與絮凝劑,以沉澱微小的懸浮粒子,然後經過一系 列的過濾。這水通過活性碳濾床去除有機雜質,或者是逆滲透方式處理。用逆滲透可以去除細菌,然後水用氯氣、臭氧或紫外線方式消毒。這個時候,水的品質純淨 如新。關心這個問題的人士,可以親自到水處理廠參觀瞭解;有些問題是政治界無法解決的,還是要靠科學界來解決。
Q195: 本廠正設法處理高濃度含氰化物廢鍍槽液,目前用35%的雙氧水,但是成本很貴;又不能用一般的漂白水、臭氧、或氯,因為排放許可要求的氯含量甚低。請教良策。(2002八15)
Ans:
  • 用 電析法可以分解大部份的氰化物,還可以順便沉積掉金屬離子;對於高濃度的氰化物很有效,也很環保,可惜就是過程緩慢。理論上氰化物轉化成氰酸鹽的速率,是 每安培小時0.465公克,然後氰酸鹽可以進一步氧化成碳酸鹽與氮,可是也非常緩慢。如果每週或每月有少量高濃度的廢液,那麼先用電析法分解90+%的氰 化物,然後用雙氧水處理殘留的氰化物,應該可行。
  • 加 熱電析法可以很經濟有效的把氰化物分解成二氧化碳與氨,溫度要維持85 C以上,簡單的操作狀況是直流電要不能中斷。本人用100公升的小槽,通以10安培的直流電,氰化物濃度每24小時降2/3;所以,處理10公克/公升的 氰化物,經1天的電析,降到3.5公克/公升;再經1天的電析,降到1.2公克/公升;經過三、四天的電析,氰化物濃度已低到可以用一般化學方式進一步處 理。
Q196: 聽說電凝系統可以有效可靠的去除皮膜處理(Alodine)廢水中的鉻;請教電凝系統的效率、成本與原理。(2002八22)
Ans:
  • 雖 然電凝可以藉電還原作用還原六價鉻,也可能藉可消蝕鐵質陽極產生的亞鐵離子還原六價鉻,但處理可靠度仍不如用ORP控制的化學還原法。因為電凝系統的電 流,可能不足以還原溶液中所有的六價鉻,或者接觸時間不足,並且pH值太高,致使亞鐵離子也無法作用;此時,未還原的六價鉻會從系統跑出去。
  • 先要充分探討各種減廢的措施,減少清洗水中的六價鉻。如果六價鉻濃度高,而且廢水量大,應該使用化學還原六價鉻加上三價鉻沉澱的方式。如果體積小(例如每天50 - 100 加侖),而且濃度低,選擇性離子交換樹脂(陰離子)可以有效去除Cr+6
Q197: 本廠標購軍用廢棄物質時,有一批CEEBEE鹼性清除劑 - 添加物Go-2,這批物質含有大量的葡萄酸鈉與少量的碳酸鈉。請教該如何妥善處理。(2002九1)
Ans: 含葡萄酸鈉與碳酸鈉的廢棄物或廢液,都不是環保法規管制的物質;聯繫當地的環保局,確認是否可以一般事業廢棄物方式處理。
Q198: 本人在義大利環保局服務,管理一家不銹鋼酸洗廠的空氣污染問題。該廠有三套酸洗槽,分別是「HNO3(15 - 20%重量)、室溫」、「H2SO4(10%重量)、溫度50°C」、「H2SO4+HF+H2O2、溫度50°C (組成比率不明)」,請教:
  1. HNO3與金屬氧化物之間的反應為何?
  2. H2SO4與金屬氧化物之間的反應為何?
  3. HNO3槽液最重要的污染物是NOx,但是 HNO3蒸氣逸散是否要考慮?
  4. H2SO4槽液的H2SO4蒸氣問題嚴重,但是否要考慮?
  5. 該廠排放空氣採樣,發現有55 ppm的SO2,從何而來的?(2002九4)
Ans:
  • 簡言之,硫酸沒問題,是硝酸才讓人擔心。還好處理的是不銹鋼,若是銅那才麻煩呢!硝酸啊!這玩意兒會分解成許多不同成份,有些好處理,有些像NO2就很難處理。
  • 過去美加地區有許多使用硝酸的廠商業者,都遭遇過相似的麻煩。本人無法... 也從未能...保證任何硝酸蒸氣的捕集,因為要考量l.溫度、2.濃度、3.化學反應與4.逸散氣的冷卻與混合其他酸氣的結果。
  • 至於硫酸,一套設計良好的l2微米除霧器就可以搞定;捕集效率達86%,但是用NaOH溶液洗滌,材質都是用PVC或PP塑膠材料。
Q199: 有親人在作鍍鋅鋼板焊接,結果病倒了;咳出一些白色乳狀薄膜,幾乎喘不過氣來,喉嚨酸痛,而且不時發燒。請問這是鍍鋅中毒的病徵嗎?(2002九4)
Ans:
  • 金屬燻煙熱的徵狀像感冒,所描述的狀況很相似;但實在很難說。要去看醫生,金屬燻煙熱是短期病症;如果不方便向廠方反應,可以向當地勞安衛中心反映。
  • 簡單快速的確認方法是去驗血。
  • 依 據文獻敘述,金屬燻煙熱的徵狀在接觸後數小時後發作,會延續6至24小時;約24 - 48小時後復原。曝露於高濃度狀況,會在嘴內感到金屬味道或甜味、乾的而且受刺激的喉嚨、乾渴並且咳嗽;幾小時之後,會有輕微的發燒現象(通常在102 F左右),然後會有發汗與冷顫的現象,約1 - 4小時,慢慢恢復正常。如果有這些徵狀,要立刻看醫師,並且報告勞安衛中心;因為這可能是工廠管理出問題,需要仔細檢討。
Q200: 本廠用蒸發濃縮器,由鍍鉻後第一清洗槽水中回收鉻,碳酸鋇加入溶液中以沉澱硫酸鹽;請問該如何去除硫酸鋇。(2002九5)
Ans:
  • 硫酸鋇不易溶於水中,大部分的會沉澱在污泥中。
  • 不太好過濾,最好是任其沉降靜置,然後把上澄液經過濾後回到製程使用。

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