2011年1月11日 星期二

锂 www.tool-tool.com

Lithium),是一种化学元素,它的化学符号是Li, 它的原子序数是3,三个电子其中两个分布在K层,另一个在L层。锂是碱金属中最轻的一种。锂常呈+1或0氧化态,是否有-1氧化态則尚未得到证实[1]。 但是锂和它的化合物并不像其他的碱金属那么典型,因为锂的电荷密度很大并且有稳定的氦型双电子层,使得锂容易极化其他的分子或离子,自己本身却不容易受到 极化。这一点就影响到它和它的化合物的稳定性[2]。锂的英文为Lithium,来源于希腊文lithos,意为“石头”。Lithos的第一个音节发音“里”。因为是金属,在左方加上部首“钅”。

目录

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  • 1 发现
  • 2 存在与分布
  • 3 性质与状态
    • 3.1 物理性质
    • 3.2 化学性质
    • 3.3 同位素与核性质
  • 4 制备
    • 4.1 锂矿的提取法
      • 4.1.1 硫酸盐法
      • 4.1.2 石灰法
      • 4.1.3 硫酸法
      • 4.1.4 天然卤水的提取
    • 4.2 金属锂的制备
      • 4.2.1 电解法
      • 4.2.2 热还原法
  • 5 用途
    • 5.1 合成原料
    • 5.2 还原剂
    • 5.3 催化剂
    • 5.4 电池工业
    • 5.5 合金
    • 5.6 其他用途
  • 6 参见
  • 7 註釋
  • 8 參考文獻
  • 9 外部链接

[编辑] 发现

1790 年-1800年科学家Jose de Andrada在瑞典乌托岛发现透锂长石和锂辉石两种矿石,1817年由瑞典科学家阿弗韦聪(Johann Arfvedson)在分析透锂长石矿时发现。不久,他又在锂辉石和锂云母中发现锂。Berzelius在欧洲某些矿泉水里也发现了锂。19世纪,发现植 物与动物体内也有锂。

1918年,Brande和Davy通过电解氯化锂获取了少量的锂单质。1855年Bunsen和Mattiesen通过电解氯化锂取得足够的锂得以研究它的性质[2]。

[编辑] 存在与分布

锂 在自然界中丰度较大,居第27位,在地壳中约含0.0065%。锂仅以化合物的形式广泛存在于自然界中。锂的矿物有30于种,主要存在于锂辉石 (LiAlSi2O6)和锂云母以及透锂长石((LiNa)AlSi4O10)和磷铝石中。在人和动物的有机体、土壤和矿泉水、可可粉、烟叶、海藻中都有 锂的存在。

[编辑] 性质与状态

锂是一种柔软的,银灰色,极易反应的碱金属元素。它在金属中比重最轻。锂在空气中易被氧化,所以须贮存于固体石蜡或惰性气体中。它能与水和酸作用放出氢气,易与氧、氮、硫等化合。锂盐在水中的溶解度与镁盐类似,而不同于其他的碱金属盐。

[编辑] 物理性质

锂 的密度非常小,仅有0.534g/cm3,为非气态单质中最小的一个。因为锂原子半径小,故其比起其他的碱金属,压缩性最小,硬度最大,熔点最高。温度高 于-117℃时,金属锂是典型的体心立方结构,但当温度降至-201℃时,开始转变为面心立方结构,温度越低,转变程度越大,但是转变不完全。在20℃ 时,锂的晶格常数为3.50Å[3],电导约为银的五分之一。锂可以很容易的与除铁以外的任意一种金属熔合[4]。

[编辑] 化学性质

金 属锂的化学性质十分活泼,在一定条件下,能与除稀有气体外的大部分金属与非金属反应,但不像其他的碱金属那样容易。锂能同卤素发生反应生成卤化锂。常温 下,在除去二氧化碳的干燥空气中几乎不与氧气反应,但在100℃以上能与氧生成氧化锂,发生燃烧,呈蓝色火焰,但是其蒸汽火焰呈深红色,反应如同点燃的镁 条一样,十分激烈、危险;尽管它不如其他碱金属那样容易燃烧,但是它燃烧起来的猛烈程度却是其他碱金属所无法比的,就如同镁燃烧比钠燃烧更激烈一样。氧族 其它元素也能在高温下与锂反应形成相应的化合物。锂与碳在高温下生成碳化锂。在锂的熔点附近,锂很容易与氢反应,形成氢化锂。锂还可以与水较快地发生作 用,但是反应并不特别剧烈,不燃烧,也不熔化,其原因是它的熔点、着火点较高,且因生成物LiOH溶解度较小 (20℃:12.3~12.8g/100gH2O),易附着在锂的表面阻碍反应继续进行。([5])

锂很软,可以用小刀轻轻切开,新切开的锂有金属光泽,但是暴露在空气中会慢慢失去光泽,表面变黑,若长时间暴露,最后会变为白色。主要是生成氧化锂和氮化锂,氢氧化锂,最后变为碳酸锂[6]。

块状锂可以与水发生反应,粉末状锂与水发生爆炸性反应。盐酸、稀硫酸、硝酸能与锂剧烈反应,浓硫酸仅与锂缓慢反应。

锂能同很多有机化合物发生反应,很多反应在有机合成上有重要的意义。

[编辑] 同位素与核性质

主条目:锂的同位素

在自然界中,锂是以两种同位素组成,6Li和7Li,丰度分别为7.42%和92.58%。

通过人工制备,已得到锂的四种放射性同位素5Li、8Li、9Li、11Li。他们的衰变方式如下[7]:

锂的同位素可以发生下列反应,放出热量:

也可以用来制作氚:

[编辑] 制备

[编辑] 锂矿的提取法

[编辑] 硫酸盐法

锂辉石和硫酸钾一起烧结,钾将锂置换出来,形成可溶于水的硫酸锂。

2LiAl(SO3)2 + K2SO4 = Li2SO4 + 2KAl(SO3)2

硫酸盐分解法在很长一段时间是工业制备锂的唯一方法。此方法不仅适用于锂灰石,也可以用来处理锂云母。

[编辑] 石灰法

将石灰或石灰石与锂矿石一起烧结,然后用水处理,浸去液经过多次蒸发,既可以从中结晶析出氢氧化锂。反应式如下,反应温度为1000℃:

2LiAl(SiO3)2 + 9CaO = Li2O + CaO·Al2O3 + 4[2CaO·SiO2]

这个方法的优点是:

  1. 适用性强,能够分解几乎所有的锂矿石。
  2. 反应不需要稀缺原料,石灰和石灰石均较便宜且容易获得。

这个方法的缺点是:

  1. 要求精矿中含锂量很高,因为在烧结时会使精矿贫化。
  2. 因为浸取后得到的是稀溶液,因此蒸发会消耗大量的热量并且花费很多时间。

[编辑] 硫酸法

首先提出此方法的是R.B.Ellestad和K.M.Leute[4],此方法适用于β-锂辉石和理云母。原理如下,反应温度为250-300℃:

2LiAl(SO3)2 + H2SO4 = Li2SO4 + H2O·Al2O3·4SiO2

此反应的关键问题是只能与β-锂辉石反应,对于α-锂辉石,硫酸无法与之反应。用硫酸直接分解未经锻烧的锂辉石,提取出来的锂仅占总量的4%[4]。

[编辑] 天然卤水的提取

锂的来源也包括天然卤水和某些盐湖水。加工过程是将锂沉淀成Li2NaPO4,再将其转变为碳酸锂,即可以作为来源来加工其他锂化合物了。加工天然卤水还可以得到硼砂、碳酸钾、氯化钠、硫酸钠和氯化镁等。

[编辑] 金属锂的制备

[编辑] 电解法

锂可由电解熔融的氯化锂而制得。Guntz首先建议用电解熔融的氯化锂和氯化钾的混合物来制备金属锂[8],这样可以把熔融温度从单质锂的610℃降低到400℃。以石墨为阳极,以低碳钢为阴极,电解槽压为6.0-6.5V。这样就可以得到纯度为99%的锂。

Li++e− →Li2Cl−+2e− →Cl2

2LiCl(l) →2Li(s)+Cl2(g)

电解法制得的金属锂通常含有机械杂质(例如Na、K、Mg、Ca、Fe、Si和Al等),因此需要提纯;杂质可以重新熔融在借助比重不同除去,不容易除去的钠和钾可以通过氢化法除去。

[编辑] 热还原法

3Li2O + 2Al = 6Li + Al2O3—33.6千卡

2Li2O + Si = 4Li + SiO2—76.3千卡

因为还原氧化锂是吸热反应,再加上金属锂的性质十分活泼,所以反应只能在高温和高真空中进行。

[编辑] 用途

[编辑] 合成原料

在许多反应中,锂可以作为原料或中间物。在合成与锂相关的无机化合物时,常常是将金属锂于其他单质反应。若要求纯度较高,可以用锂与气态单质或化合物反应。例如用锂和硫化氢合成硫化锂。反应方程式如下:

2Li + H2S = Li2S + H2

[编辑] 还原剂

主条目:Birch还原

金属锂溶于液氨和乙醇的混合溶剂中形成一个良好的还原剂,可以用来还原含芳环的有机化合物。比较贵重的甾族化合物通常用这种办法来还原。这个方法的优点是产率较高,缺点是比用钠还原昂贵,所以仅限于还原一些贵重的化合物。

[编辑] 催化剂

锂可用作丁二烯、异戊二烯等二烯烃聚合催化剂,也可以用来制造共聚物。

[编辑] 电池工业

因为锂的原子量很小,只有3,因此用锂作阳极的电池具有很高的能量密度。锂也能够制造低于室温或高温下使用的电池[2]。

低 于室温的电池,通常使用有机溶剂作为电解质,其中添加一些无机盐增加导电性,常用无机盐包括高氯酸锂、六氟磷酸锂、六氟砷酸锂和硫化锂等。二次锂电池中正 极材料也为含锂化合物,如锂钴氧化物、锂镍氧化物、锂锰氧化物、锂铁氧化物等等,以及其几元化合物。二次锂电池中负极材料,也与锂的作用明显。

电池阳极是锂,阴极常用金属氯化物。例如锂-氯化银电池的电池反应为:

Li + AgCl = LiCl + Ag

高温下的电池,通常使用熔融的无机盐作为电解质,因此必须在该盐的熔点以上方可使用。例如:

2Li + Cl2 = 2LiCl

[编辑] 合金

掺有锂的合金一般有强度大,密度小,耐高温等特性。也有人用锂合成了Li-Pb液态半导体合金[9]。

[编辑] 其他用途

用鋰作為燃料發射的魚雷

锂还能用于:

  1. 原子能工业中制造核反应堆的载热剂
  2. 制造特种合金、特种玻璃等
  3. 作冶金工业中的脱氧剂,脱硫剂和脱泡剂
  4. 作為燃料,可發射魚雷等武器

[编辑] 参见

  • 元素
  • 元素周期表
  • 同位素列表
  • 碱金属

註釋

  1. ^ J.L.Dye J.Chem.Educ., 54(6) 332(1977)
  2. ^ 2.0 2.1 2.2 刘翊纶任德厚《无机化学丛书》第一卷 北京:科学出版社289-354页1984年
  3. ^ “Gmelins Handbueh der anorganische Chemie”, Lithium Ergazungs. band. System-Nummor 20. Verlag Chemie 1960
  4. ^ 4.0 4.1 4.2 奥斯特罗什科等 曾华珗译《理的化学与工艺学》北京:中国工业出版社1965年
  5. ^ 申泮文、王积涛主编《化合物词典》,上海辞书出版社,2002,周公度主编《化学辞典》,化学工业出版社,2003.6
  6. ^ M.M.Markowitz, D.A.Boryta, J.Chem.Eng.Data., 1962(7) 586
  7. ^ 核素图编制组《核素图》北京:原子能出版社1976年
  8. ^ M.E.Weeks, J.Chem.Educ., 33, 487(1956)
  9. ^ J.E.Enderby. Can.J.Chem., 55(11), 1961(1977)



引用出處:

http://zh.wikipedia.org/zh/%E9%94%82

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